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cicloheptatrieno

El cicloheptatrieno (CHT) es un compuesto orgánico de fórmula C 7 H 8 . Es un anillo cerrado de siete átomos de carbono unidos por tres dobles enlaces (como su nombre indica) y cuatro enlaces simples. Este líquido incoloro ha sido de interés teórico recurrente en la química orgánica . Es un ligando en la química organometálica y un componente básico en la síntesis orgánica . El cicloheptatrieno no es aromático , como lo refleja la no planaridad del puente de metileno (-CH 2 -) respecto de los demás átomos; sin embargo, el catión tropilio relacionado sí lo es.

Síntesis

Albert Ladenburg generó por primera vez cicloheptatrieno en 1881 mediante la descomposición de tropina . [2] [3] La estructura fue finalmente probada mediante la síntesis de Richard Willstätter en 1901. Esta síntesis comenzó a partir de cicloheptanona y estableció la estructura de anillo de siete miembros del compuesto. [4]

El cicloheptatrieno se puede obtener en el laboratorio mediante reacción fotoquímica de benceno con diazometano o pirólisis del aducto de ciclohexeno y diclorocarbeno . [5] Una síntesis clásica relacionada para los derivados de cicloheptatrieno, el agrandamiento del anillo de Buchner , comienza con la reacción del benceno con diazoacetato de etilo para dar el correspondiente éster etílico de norcaradieno, que luego se somete a una expansión del anillo electrocíclico térmicamente permitida para dar 1,3,5. -éster etílico del ácido cicloheptatrieno 7-carboxílico. [6] [7]

La expansión del anillo de Buchner, una síntesis clásica de derivados de cicloheptatrieno

Reacciones

La eliminación de un ion hidruro del puente de metileno da el catión cicloheptatrieno plano y aromático, también llamado ion tropilio . Una ruta práctica para este catión emplea PCl 5 como oxidante. [8] CHT se comporta como un dieno en reacciones de Diels-Alder , por ejemplo con anhídrido maleico : [9]

Se conocen muchos complejos metálicos de cicloheptatrieno , incluidos Cr(CO) 3 (C7H8 ) [ 10] y cicloheptatrienomolibdeno tricarbonilo . [11]

Estructura de Mo(C 7 H 8 )(CO) 3 .

El ciclooctatetraeno y el cicloheptatrieno se utilizan como extintores tripletes para los láseres de colorante de rodamina 6G . [12] [13]

Ver también

Referencias

  1. ^ Nomenclatura de química orgánica: recomendaciones y nombres preferidos de la IUPAC 2013 (Libro azul) . Cambridge: Real Sociedad de Química . 2014. pág. 223. doi :10.1039/9781849733069-FP001. ISBN 978-0-85404-182-4.
  2. ^ A. Ladenburg (1883). "La Constitución de las Atropinas". Los Annalen der Chemie de Justus Liebig . 217 (1): 74-149. doi :10.1002/jlac.18832170107.
  3. ^ A. Ladenburg (1881). "Die Zerlegung des Tropines". Berichte der Deutschen Chemischen Gesellschaft . 14 (2): 2126–2131. doi :10.1002/cber.188101402127.
  4. ^ Richard Willstätter (1901). "Synthesen in der Tropingruppe. I. Synthese des Tropilidens". Los Annalen der Chemie de Justus Liebig . 317 (2): 204–265. doi :10.1002/jlac.19013170206.
  5. ^ SE Winberg (1959). "Síntesis de cicloheptatrieno". Revista de Química Orgánica . 24 (2): 264–265. doi :10.1021/jo01084a635.
  6. ^ Buchner, et al., Ber., 18, 2377 ( 1885 );
  7. ^ Para una variación: Irvin Smith Lee; Tawney Plinio O (1934). "Estudios sobre los polimetilbencenos. IX. Adición de diazoacetato de etilo al dureno". Mermelada. Química. Soc. 56 (10): 2167–2169. doi :10.1021/ja01325a054.
  8. ^ Conrow, K. (1973). "Fluoroborato de tropilio" (PDF) . Síntesis orgánicas, volumen recopilado . 5 : 1138.
  9. ^ Ishitobi, Hiroyuki; Tanida, Hiroshi; Tori, Kazuo; Tsuji, Teruji (1971). "Reexamen de la cicloadición de cicloheptatrieno con anhídrido maleico". Boletín de la Sociedad Química de Japón . 44 (11): 2993–3000. doi : 10.1246/bcsj.44.2993 .
  10. ^ James H. Rigby, Kevin R. Fales (2004). "7α-ACETOXI-(1Hβ, 6Hβ)-BICYCLO[4.4.1]UNDECA-2,4,8-TRIENE MEDIANTE CICLOADICIÓN DE ORDEN SUPERIOR MEDIADA POR CROMO". Síntesis orgánicas; Volúmenes recopilados , vol. 10, pág. 1.
  11. ^ Verde, Malcolm LH; Ng, Dennis KP (1995). "Complejos de cicloheptatrieno y -enilo de los primeros metales de transición". Reseñas químicas . 95 (2): 439–473. doi :10.1021/cr00034a006.
  12. ^ Tomi Nath Das; K. Indira Priyadarsini (1994). "Triplete de ciclooctatetraeno: reactividad y propiedades". Revista de la Sociedad Química, Transacciones de Faraday . 90 (7): 963–968. doi :10.1039/ft9949000963.
  13. ^ R. Pappalardo; H. Samelson; A. Lempicki (1970). "Emisión de láser de pulso largo de rodamina 6G utilizando ciclooctatetraeno". Letras de Física Aplicada . 16 (7): 267–269. Código bibliográfico : 1970ApPhL..16..267P. doi :10.1063/1.1653190.