El tricarbonilo de ciclobutadieno es un compuesto organoferroso con la fórmula Fe(C 4 H 4 )(CO) 3 . Es un aceite amarillo soluble en solventes orgánicos. Se ha utilizado en química orgánica como precursor del ciclobutadieno , que es una especie difícil de encontrar en estado libre. [1]
El ciclobutadienhierro tricarbonilo fue preparado por primera vez en 1965 por Pettit a partir de 3,4-diclorociclobuteno y dihierro nonacarbonilo : [2] [3]
El compuesto es un ejemplo de complejo de taburete de piano . Las distancias CC son 1,426 Å. [4]
La descomplejación oxidativa del ciclobutadieno se logra mediante el tratamiento del complejo tricarbonílico con nitrato de amonio cérico . El ciclobutadieno liberado queda atrapado con una quinona , que funciona como un dienófilo . [5]
El ciclobutadienhierro tricarbonilo muestra aromaticidad como lo evidencian algunas de sus reacciones, que pueden clasificarse como sustitución aromática electrofílica : [6]
Sufre acilación de Friedel-Crafts con cloruro de acetilo y cloruro de aluminio para dar el derivado de acilo 2 , con formaldehído y ácido clorhídrico para el derivado de clorometilo 3 , en una reacción de Vilsmeier-Haack con N-metilformanilida y oxicloruro de fósforo para el formilo 4 , y en una reacción de Mannich para el derivado de amina 5 .
El mecanismo de reacción es idéntico al del EAS:
Varios años antes del trabajo de Petit, se había preparado (C 4 Ph 4 )Fe(CO) 3 a partir de la reacción de carbonilo de hierro y difenilacetileno . [7]
El (butadieno)hierro tricarbonilo es isoelectrónico con el ciclobutadienohierro tricarbonilo.
En 1956, Longuet-Higgins y Orgel [8] predijeron la existencia de complejos de ciclobutadieno con metales de transición, en los que el orbital e g degenerado del ciclobutadieno tiene la simetría correcta para la interacción π con los orbitales d xz y d yz del metal apropiado. El compuesto se sintetizó tres años después de la predicción [9] . Este es un caso de teoría antes del experimento. [10]