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Celda de Leclanché

Ilustración de una célula Leclanché de 1919

La celda Leclanché es una batería inventada y patentada por el científico francés Georges Leclanché en 1866. [1] [2] [3] La batería contenía una solución conductora ( electrolito ) de cloruro de amonio , un cátodo (terminal positivo) de carbono , un despolarizador de dióxido de manganeso (oxidante) y un ánodo (terminal negativo) de zinc (reductor). [4] [5] La química de esta celda se adaptó posteriormente con éxito para fabricar una celda seca .

Historia

En 1866, Georges Leclanché inventó una pila que consistía en un ánodo de cinc y un cátodo de dióxido de manganeso envuelto en un material poroso, sumergido en un recipiente con solución de cloruro de amonio . El cátodo de dióxido de manganeso también tenía un poco de carbono mezclado, lo que mejoraba la conductividad y la absorción. [6] Proporcionaba un voltaje de 1,4 voltios. [7] Esta pila alcanzó un éxito muy rápido en telegrafía, señalización y trabajo con campanas eléctricas.

La pila seca se utilizaba para alimentar los primeros teléfonos (normalmente desde una caja de madera adyacente fijada a la pared) antes de que los teléfonos pudieran obtener energía de la propia línea telefónica. La pila Leclanché no podía proporcionar una corriente sostenida durante mucho tiempo; en conversaciones prolongadas, la batería se agotaba, lo que hacía que la conversación fuera inaudible. [8] Esto se debe a que ciertas reacciones químicas en la pila aumentan su resistencia interna y, por lo tanto, reducen su voltaje. Estas reacciones se revierten cuando la batería se deja inactiva, lo que la hace buena para muchos períodos cortos de uso con tiempo de inactividad entre ellos, pero no para períodos largos de uso. [9]

Construcción

La forma original de la celda utilizaba un recipiente poroso, lo que le otorgaba una resistencia interna relativamente alta, y se realizaron varias modificaciones para reducir la resistencia, entre ellas la "celda de bloque aglomerado" y la "celda de saco". Leclanché primero y Carl Gassner después, ambos se esforzaron por transformar la celda húmeda original en una celda seca más portátil y eficiente .

Celda de maceta porosa
En la celda original de Leclanché, el despolarizador (de hecho, el agente oxidante de la celda), que consiste en dióxido de manganeso triturado , se coloca en un recipiente y se inserta una varilla de carbono para que actúe como cátodo (reacción de reducción). El ánodo (reacción de oxidación), que es una varilla de zinc, se sumerge luego junto con el recipiente en una solución de cloruro de amonio . La solución líquida actúa como electrolito y se filtra a través del recipiente poroso para hacer contacto con el cátodo.
Celda de bloque aglomerado
En 1871, Leclanché prescindió del recipiente poroso y lo sustituyó por un par de "bloques de aglomerado", unidos a la placa de carbono mediante bandas de goma. Estos bloques se fabricaban mezclando el dióxido de manganeso con agentes aglutinantes y prensando la mezcla en moldes.
Célula de saco
En esta celda, el recipiente poroso se sustituye por una envoltura de lona o arpillera. Además, la varilla de zinc se sustituye por un cilindro de zinc para darle una mayor superficie. Tiene una resistencia interna menor que cualquiera de las anteriores (porosa y aglomerada).
Adición de almidón
En 1876, Georges Leclanché añadió almidón al electrolito de cloruro de amonio en un esfuerzo por gelificarlo mejor .
Pila seca mejorada
En 1888, un médico alemán, Carl Gassner , mejoró el proceso de gelificación y produjo una celda seca más portátil mezclando yeso y productos químicos hidrófilos con el electrolito de cloruro de amonio.

Química

La reacción redox en una celda de Leclanché implica las dos semirreacciones siguientes:

ánodo (oxidación de Zn): Zn → Zn 2+ + 2e | E 0 = −0,76 voltios
cátodo (reducción de Mn(IV)): 2 MnO 2 + 2NH 4 + + 2e → 2 MnO(OH) + 2 NH 3 | E 0 = 1,23 voltios

El proceso químico que produce electricidad en una celda Leclanché comienza cuando los átomos de zinc en la superficie del ánodo se oxidan , es decir, ceden sus dos electrones de valencia para convertirse en iones Zn 2+ con carga positiva . A medida que los iones Zn 2+ se alejan del ánodo, dejando sus electrones en su superficie, el ánodo se carga más negativamente que el cátodo. Cuando la celda está conectada a un circuito eléctrico externo , los electrones sobrantes en el ánodo de zinc fluyen a través del circuito hacia la varilla de carbono , y el movimiento de electrones forma una corriente eléctrica . La diferencia de potencial de carga sobre el ánodo y el cátodo es igual a la diferencia de los dos potenciales de semirreacción, lo que produce un voltaje teórico de 1,99 V de energía potencial a través de los terminales. Una variedad de factores, como la resistencia interna , reducen este valor de salida a los 1,4 voltios medidos en estas celdas en la práctica.

A medida que la corriente viaja por el circuito, cuando los electrones entran en el cátodo (barra de carbono), se combinan con dióxido de manganeso (MnO 2 ) y agua (H 2 O), que reaccionan entre sí para producir óxido de manganeso (Mn 2 O 3 ) e iones hidróxido con carga negativa . Esto va acompañado de una reacción ácido-base secundaria en la que los iones hidróxido (OH ) aceptan un protón (H + ) de los iones amonio presentes en el electrolito de cloruro de amonio para producir moléculas de amoníaco y agua. [10]

Zn(s) + 2 MnO2 ( s) + 2 NH4Cl ( ac) → ZnCl2( ac ) + Mn2O3 ( s ) + 2 NH3 ( ac ) + H2O ( l ),

o si también se considera la hidratación del sesquióxido de Mn 2 O 3 (s) en oxihidróxido de Mn (III):

Zn(s) + 2 MnO2 ( s) + 2 NH4Cl ( ac) → ZnCl2 ( ac) + 2 MnO(OH)(s) + 2 NH3 ( ac)


Alternativamente, la reacción de reducción de Mn(IV) puede continuar, formando hidróxido de Mn(II).

Zn(s) + MnO2 ( s) + 2NH4Cl ( ac) → ZnCl2 ( ac) + Mn(OH) 2 (s) + 2NH3 (ac)

Usos

La fuerza electromotriz (fem) producida por una celda Leclanche es de 1,4 voltios , con una resistencia de varios ohmios donde se utiliza un recipiente poroso. [7] Se usó ampliamente en telegrafía , señalización , timbres eléctricos y aplicaciones similares donde se requería corriente intermitente y era deseable que una batería requiriera poco mantenimiento.

La pila húmeda de Leclanché fue la precursora de la moderna pila de zinc-carbono ( pila seca ). La adición de cloruro de zinc a la pasta electrolítica eleva la fem a 1,5 voltios. Los desarrollos posteriores prescindieron por completo del cloruro de amonio, dando lugar a una pila que puede soportar una descarga más sostenida sin que su resistencia interna aumente tan rápidamente (la pila de cloruro de zinc).

Véase también

Referencias

  1. ^ Leclanché, " une pile à oxyde insoluble " [una batería de óxido insoluble], patente francesa núm. 71.865 (emitido: 8 de junio de 1866) en: Ministerio francés de Agricultura y Comercio (1881). Descripción des máquinas et procédés pour lesquels des brevets d'invention ont été pris... [ Descripciones de máquinas y procedimientos para los cuales se han obtenido patentes... ] (en francés). vol. 98. París, Francia: Imprimerie Nationale. págs. 33–34.
  2. ^ Leclanché, Georges (1868). "Quelques comments sur l'emploi des piles electrices. Pile constante au peroxyde de manganèse à un seul liquide". Los Mondes . 16 : 532.
  3. ^ Jensen, William B. (enero de 2014). "La celda Leclanché. Notas del museo, colecciones Oesper". hdl :2374.UC/731246.
  4. ^ Leclanché, Georges (1867). Notes sur l'emploi des piles electrics in télégraphie, pile constante au peroxyde de manganèse à un seul liquide . París: Impr. de Hennuyer et fils.
  5. ^ Leclanché, Georges (1869). Aviso sobre la pila Leclanché: précédée de quelques considérations sur l'emploi des piles electrics en télégraphie . París: Jamin, Bailly et cie, Biblioteca Burndy.
  6. ^ Baterías de zinc-carbono, expresiones moleculares. magnet.fsu.edu
  7. ^ ab Morgan, Alfred P. (1913). El joven electricista. Boston: Lothrop, Lee & Separd Co. pág. 58.
  8. ^ Datos sobre las baterías. "Leclanché Cell" . Consultado el 9 de enero de 2007 .
  9. ^ Calvert, James B. (7 de abril de 2000). "El telégrafo electromagnético". du.edu . Archivado desde el original el 12 de enero de 2007. Consultado el 12 de enero de 2007 .
  10. ^ "Celdas galvánicas comerciales: Leclanché Dry Cell". 26 de noviembre de 2013. Consultado el 26 de diciembre de 2017 .

Bibliografía