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Carburo de boro

El carburo de boro (fórmula química aproximadamente B 4 C) es una cerámica de boro - carbono extremadamente dura , un material covalente utilizado en armaduras de tanques , chalecos antibalas , pólvoras de sabotaje de motores, [2] así como en numerosas aplicaciones industriales. Con una dureza Vickers de >30 GPa, es uno de los materiales más duros conocidos, detrás del nitruro de boro cúbico y el diamante . [3]

Historia

El carburo de boro se descubrió en el siglo XIX como subproducto de reacciones que involucraban boruros metálicos, pero se desconocía su fórmula química . No fue hasta la década de 1930 que la composición química se estimó en B 4 C. [4] Permaneció la controversia sobre si el material tenía o no esta estequiometría exacta de 4:1 , ya que, en la práctica, el material siempre tiene una ligera deficiencia de carbono con Respecto a esta fórmula, la cristalografía de rayos X muestra que su estructura es muy compleja, con una mezcla de cadenas CBC e icosaedros B 12 .

Estas características iban en contra de una fórmula empírica B 4 C exacta y muy simple. [5] Debido a la unidad estructural B 12 , la fórmula química del carburo de boro "ideal" a menudo no se escribe como B 4 C, sino como B 12 C 3 , y la deficiencia de carbono del carburo de boro se describe en términos de una combinación de las unidades B 12 C 3 y B 12 CBC.

Estructura cristalina

Celda unitaria de B 4 C. La esfera verde y el icosaedro están formados por átomos de boro y las esferas negras son átomos de carbono. [6]
Fragmento de la estructura cristalina B 4 C.

El carburo de boro tiene una estructura cristalina compleja típica de los boruros a base de icosaedros . Allí, los icosaedros B 12 forman una unidad de red romboédrica (grupo espacial: R 3 m (No. 166), constantes de red: a = 0,56 nm y c = 1,212 nm) que rodea una cadena CBC que reside en el centro de la celda unitaria . y ambos átomos de carbono forman un puente entre los tres icosaedros vecinos. Esta estructura está en capas: los icosaedros B 12 y los carbonos puente forman un plano de red que se extiende paralelo al plano c y se apila a lo largo del eje c . La red tiene dos unidades estructurales básicas: el icosaedro B 12 y el octaedro B 6 . Debido al pequeño tamaño de los octaedros B 6 , no pueden interconectarse. En cambio, se unen al icosaedro B 12 en la capa vecina, y esto disminuye la fuerza de unión en el plano c . [6]

Debido a la unidad estructural B 12 , la fórmula química del carburo de boro "ideal" a menudo no se escribe como B 4 C, sino como B 12 C 3 , y la deficiencia de carbono del carburo de boro se describe en términos de una combinación de B 12 C 3 y B 12 C 2 unidades. [5] [7] Algunos estudios indican la posibilidad de incorporación de uno o más átomos de carbono al icosaedro de boro, dando lugar a fórmulas como (B 11 C)CBC = B 4 C en el extremo de la estequiometría con mayor contenido de carbono, pero fórmulas como B 12 (CBB) = B 14 C en el extremo rico en boro. Por tanto, el "carburo de boro" no es un compuesto único, sino una familia de compuestos de diferentes composiciones. Un intermedio común, que se aproxima a una proporción de elementos comúnmente encontrada, es B 12 (CBC) = B 6,5 C. [8] Los cálculos de la mecánica cuántica han demostrado que el desorden configuracional entre los átomos de boro y de carbono en las diferentes posiciones del cristal determina varios de las propiedades de los materiales, en particular, la simetría cristalina de la composición B 4 C [9] y el carácter eléctrico no metálico de la composición B 13 C 2 . [10]

Propiedades

El carburo de boro se conoce como un material robusto que tiene una dureza extremadamente alta (entre 9,5 y 9,75 en la escala de dureza de Mohs ), una sección transversal alta para la absorción de neutrones (es decir, buenas propiedades de protección contra neutrones), estabilidad a la radiación ionizante y a la mayoría de los productos químicos. [11] Su dureza Vickers (38 GPa), módulo elástico (460 GPa) [12] y tenacidad a la fractura (3,5 MPa·m 1/2 ) se aproximan a los valores correspondientes al diamante (1150 GPa y 5,3 MPa·m 1/2 ). . [13]

En 2015 , el carburo de boro es la tercera sustancia más dura conocida, después del diamante y el nitruro de boro cúbico , lo que le valió el sobrenombre de "diamante negro". [14] [15]

Propiedades semiconductoras

El carburo de boro es un semiconductor , con propiedades electrónicas dominadas por el transporte de tipo salto. [8] La banda prohibida de energía depende de la composición y del grado de orden. La banda prohibida se estima en 2,09 eV, con múltiples estados de banda prohibida media que complican el espectro de fotoluminiscencia . [8] El material suele ser de tipo p.

Preparación

El carburo de boro fue sintetizado por primera vez por Henri Moissan en 1899, [7] mediante la reducción de trióxido de boro con carbono o magnesio en presencia de carbono en un horno de arco eléctrico . En el caso del carbono, la reacción se produce a temperaturas superiores al punto de fusión de B 4 C y va acompañada de la liberación de una gran cantidad de monóxido de carbono : [16]

2 segundo 2 O 3 + 7 C → segundo 4 C + 6 CO

Si se utiliza magnesio, la reacción se puede llevar a cabo en un crisol de grafito y los subproductos de magnesio se eliminan mediante tratamiento con ácido. [17]

Plástico incrustado con carburo de boro utilizado como blindaje en experimentos de neutrones en el Establecimiento de Investigación de Energía Atómica , Reino Unido

Aplicaciones

El carburo de boro se utiliza para las placas interiores de los chalecos balísticos.

Por su dureza:

Para otras propiedades:

Aplicaciones nucleares

La capacidad del carburo de boro para absorber neutrones sin formar radionucleidos de larga duración lo hace atractivo como absorbente de la radiación de neutrones que surge en las centrales nucleares [18] y en las bombas de neutrones antipersonal . Las aplicaciones nucleares del carburo de boro incluyen el blindaje. [11]

Ver también

Referencias

  1. ^ a b C Haynes, William M., ed. (2016). Manual CRC de Química y Física (97ª ed.). Prensa CRC . pag. 4.52. ISBN 9781498754293.
  2. ^ Gris, Theodore (3 de abril de 2012). Los elementos: una exploración visual de cada átomo conocido en el universo. Editores Black Dog y Leventhal. ISBN 9781579128951. Consultado el 6 de mayo de 2014 .
  3. ^ "Rutgers trabajando en chalecos antibalas". Prensa de Asbury Park . Asbury Park, Nueva Jersey, 11 de agosto de 2012 . Consultado el 12 de agosto de 2012 . ... el carburo de boro es el tercer material más duro del planeta.
  4. ^ Ridgway, Ramond R "Boron Carbide", patente europea CA339873 (A), fecha de publicación: 6 de marzo de 1934
  5. ^ ab Balakrishnarajan, Musiri M.; Pancharatna, Pattath D.; Hoffmann, Roald (2007). "Estructura y enlace en carburo de boro: la invencibilidad de las imperfecciones". Nuevo J. Chem . 31 (4): 473. doi : 10.1039/b618493f.
  6. ^ ab Zhang FX, Xu FF, Mori T, Liu QL, Sato A, Tanaka T (2001). "Estructura cristalina de nuevos sólidos ricos en boro de tierras raras: REB28.5C4". J. Compd. de aleaciones . 329 (1–2): 168–172. doi :10.1016/S0925-8388(01)01581-X.
  7. ^ ab Greenwood, Norman N .; Earnshaw, Alan (1997). Química de los Elementos (2ª ed.). Butterworth-Heinemann . pag. 149.ISBN 978-0-08-037941-8.
  8. ^ abc Domnich, Vladislav; Reynaud, Sara; Haber, Richard A.; Chhowalla, Manish (2011). "Carburo de boro: estructura, propiedades y estabilidad bajo tensión" (PDF) . Mermelada. Cerámica. Soc . 94 (11): 3605–3628. doi :10.1111/j.1551-2916.2011.04865.x. Archivado desde el original (PDF) el 27 de diciembre de 2014 . Consultado el 23 de julio de 2015 .
  9. ^ Ektarawong, A.; Simak, SI; Hultman, L.; Abedul, J.; Alling, B. (2014). "Estudio de primeros principios del desorden configuracional en B 4 C utilizando un método de estructura cuasi aleatoria especial de superaátomo". Física. Rev. B. 90 (2): 024204. arXiv : 1508.07786 . Código Bib : 2014PhRvB..90b4204E. doi : 10.1103/PhysRevB.90.024204. S2CID  39400050.
  10. ^ Ektarawong, A.; Simak, SI; Hultman, L.; Abedul, J.; Alling, B. (2015). "Transición metal-no metal inducida por desorden de orden configuracional en B 13 C 2 estudiada con el método de estructura cuasi aleatoria especial de superátomo de primeros principios". Física. Rev. B. 92 (1): 014202. arXiv : 1508.07848 . Código Bib : 2015PhRvB..92a4202E. doi : 10.1103/PhysRevB.92.014202. S2CID  11805838.
  11. ^ ab Weimer, pág. 330
  12. ^ Sairam, K.; Sonber, JK; Murthy, TSRCh.; Subramanian, C.; Hubli, RC; Suri, Alaska (2012). "Desarrollo de composites B4C-HfB2 mediante prensado en caliente por reacción". Int.J. Árbitro. Reunió. Materia dura . 35 : 32–40. doi :10.1016/j.ijrmhm.2012.03.004.
  13. ^ Solozhenko, VL; Kurakevych, Oleksandr O.; Le Godec, Yann; Mezouar, Mohamed; Mezouar, Mohamed (2009). "Máxima solubilidad metaestable del boro en diamante: síntesis de BC5 superduro similar al diamante" (PDF) . Física. Rev. Lett . 102 (1): 015506. Código bibliográfico : 2009PhRvL.102a5506S. doi : 10.1103/PhysRevLett.102.015506. PMID  19257210.
  14. ^ "Carburo de boro". Cerámica de precisión. Archivado desde el original el 20 de junio de 2015 . Consultado el 20 de junio de 2015 .
  15. ^ A. Sokhansanj; AM Hadian (2012). "Purificación de polvo de carburo de boro de tamaño nanométrico molido por desgaste". Revista Internacional de Física Moderna: Serie de conferencias . 5 : 94-101. Código Bib : 2012IJMPS...5...94S. doi :10.1142/S2010194512001894.
  16. ^ Weimer, pág. 131
  17. ^ Patnaik, Pradyot (2002). Manual de sustancias químicas inorgánicas . McGraw-Hill. ISBN 0-07-049439-8 
  18. ^ Fabricación y evaluación de elementos combustibles de urania-alúmina y elementos venenosos quemables de carburo de boro , Wisnyi, LG y Taylor, KM, en "Publicación técnica especial ASTM No. 276: Materiales en aplicaciones nucleares", personal del Comité E-10, Sociedad Estadounidense de Materiales de prueba , 1959

Bibliografía

enlaces externos