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Dicloruro de azufre

El dicloruro de azufre es un compuesto químico de fórmula SCl 2 . Este líquido de color rojo cereza es el cloruro de azufre más simple y uno de los más comunes, y se utiliza como precursor de compuestos organosulfurados . Es una sustancia altamente corrosiva y tóxica, y reacciona al contacto con el agua para formar ácidos que contienen cloro.

Cloración del azufre

El SCl2 se produce mediante la cloración de azufre elemental o dicloruro de disulfuro . [1] El proceso ocurre en una serie de pasos, algunos de los cuales son:

S8 + 4Cl2 → 4 S2Cl2 ; ΔH = −58,2 kJ / mol
S2Cl2 + Cl2 ↔ 2 SCl2 ; ΔH = −40,6 kJ / mol

Se ha propuesto que la adición de Cl 2 a S 2 Cl 2 se produce a través de un intermediario de valencia mixta Cl 3 S−SCl . SCl 2 sufre una cloración aún mayor para dar SCl 4 , pero esta especie es inestable a temperatura cercana a la ambiente. Es probable que existan varios S n Cl 2 donde n > 2.

El dicloruro de disulfuro , S2Cl2 , es la impureza más común en SCl2 . La separación de SCl2 de S2Cl2 es posible mediante destilación con PCl3 para formar un azeótropo con una pureza del 99%, sin embargo, el dicloruro de azufre pierde cloro lentamente a temperatura ambiente y se convierte en dicloruro de disulfuro. Las muestras puras se pueden almacenar en ampollas de vidrio selladas que desarrollan una ligera presión positiva de cloro, deteniendo la descomposición.

Uso deSCl2​en síntesis química

El SCl2 se utiliza en síntesis orgánica . Se añade a alquenos para dar tioéteres sustituidos con cloruro. Un ejemplo es su adición al 1,5-ciclooctadieno para dar un tioéter bicíclico [2]. Un método bien probado para la producción del gas mostaza bis(2-cloroetil)sulfuro es la adición de etileno al dicloruro de azufre: [3]

SCl2 + 2C2H4 → ( ClC2H4 ) 2S​​​​​

El SCl 2 también es un precursor de varios compuestos inorgánicos de azufre. El tratamiento con sales de fluoruro produce SF 4 a través de la descomposición del difluoruro de azufre intermedio . Con H 2 S , el SCl 2 reacciona para producir sulfanos "inferiores" como S 3 H 2 .

La reacción con amoníaco produce nitruros de azufre relacionados con S 4 N 4 . El tratamiento de SCl 2 con aminas primarias produce diimidas de azufre . Un ejemplo es la di- t -butilsulfurdiimida. [4]

Consideraciones de seguridad

El SCl 2 se hidroliza con liberación de HCl . Las muestras antiguas contienen Cl 2 . [ cita requerida ]

Referencias

  1. ^ F. Fehér "Dicloromonosulfano" en Handbook of Preparative Inorganic Chemistry, 2.ª edición, editado por G. Brauer, Academic Press, 1963, NY. Vol. 1, pág. 370.
  2. ^ Bishop, Roger (1992). "9-Tiabiciclo[3.3.1]nonano-2,6-diona". Síntesis orgánicas . 70 : 120; Volúmenes recopilados , vol. 9, pág. 692.
  3. ^ RJ Cremlyn “Introducción a la química de los organosulfurados” John Wiley and Sons: Chichester (1996). ISBN 0-471-95512-4 . 
  4. ^ Kresze, G.; Wucherpfennig, W. (1967). "Nuevos métodos de química orgánica preparativa V: Síntesis orgánica con imidas de dióxido de azufre". Angewandte Chemie International Edition en inglés . 6 (2): 149–167. doi :10.1002/anie.196701491. PMID  4962859.