El ácido aspárrago es un compuesto organosulfurado con la fórmula molecular C 4 H 6 O 2 S 2 y sistemáticamente denominado ácido 1,2-ditiolano-4-carboxílico. La molécula consiste en un grupo funcional disulfuro heterocíclico (un 1,2- ditiolano ) con una cadena lateral de ácido carboxílico . Se encuentra en los espárragos y se cree que es el precursor metabólico de los compuestos de azufre olorosos responsables del olor distintivo de la orina que desde hace mucho tiempo se ha asociado con el consumo de espárragos. [3] [4]
El material se aisló originalmente de un extracto acuoso de Asparagus officinalis , una verdura de primavera . [5] Es un derivado del compuesto orgánico disulfuro cíclico 1,2- ditiolano con un grupo funcional de ácido carboxílico unido al carbono-4 del heterociclo . Los estudios biosintéticos revelaron que el ácido asparagúsico se deriva del ácido isobutírico . [6] El ácido asparagúsico es un sólido incoloro con un punto de fusión de 75,7–76,5 °C, [2] más alto que el del ditiol correspondiente: ácido dihidroasparagúsico (o ácido γ,γ-dimercaptoisobutírico), a 59,5–60,5 °C. [7]
Se ha desarrollado una síntesis conveniente de ácido aspárragúsico a partir de un material de partida derivado de malonato de dietilo disponible comercialmente , mejorando el método anterior de Jansen. [5] El bis(hidroximetil)malonato de dietilo se trata con ácido yodhídrico para producir ácido β,β'-diyodoisobutírico después de la descarboxilación y la hidrólisis del éster (con eliminación del etanol volátil y el dióxido de carbono ). El ácido dihidroaspárragúsico, la forma reducida ( ditiol ) del ácido aspárragúsico, se produce por reacción secuencial con tritiocarbonato de sodio ( Na2CS3 ) y ácido sulfúrico ; la oxidación posterior con dimetilsulfóxido caliente produce ácido aspárragúsico. [1]
A lo largo del tiempo se han registrado observaciones de que comer espárragos produce un cambio detectable en el olor de la orina . En 1702, Louis Lémery notó "un olor potente y desagradable en la orina", [8] mientras que John Arbuthnot notó que "los espárragos... afectan la orina con un olor fétido". [9] [10] Benjamin Franklin describió el olor como "desagradable", [11] mientras que Marcel Proust afirmó que los espárragos "transforman mi orinal en un frasco de perfume". [10] [12] Ya en 1891, Marceli Nencki había atribuido el olor al metanotiol . [13] [14] El olor se atribuye a una mezcla de metabolitos del ácido aspártico que contienen azufre. [3] [4] [15] [16]
El origen de la orina de los espárragos es el ácido aspárrago, una sustancia exclusiva de esta verdura. [17] [18] La mayoría de los estudios sobre los compuestos responsables del olor de la orina de los espárragos han correlacionado la aparición de los compuestos anteriores con el consumo de espárragos; aparecen tan solo 15 minutos después del consumo. [10] Sin embargo, esto no proporciona información sobre los procesos bioquímicos que conducen a su formación.
El ácido espárrago y el ácido lipoico son similares en que ambos poseen un anillo de 1,2-ditiolano con un ácido carboxílico unido a él; de hecho, se ha informado que el ácido espárrago puede sustituir al ácido lipoico en sistemas de oxidación de α-cetoácidos como el ciclo del ácido cítrico . [18] El enantiómero ( R )-(+)- del ácido α-lipoico es un cofactor en el complejo de la piruvato deshidrogenasa y es esencial para el metabolismo aeróbico . La vía de degradación del ácido lipoico ha sido bien estudiada e incluye evidencia de reducción del puente disulfuro, S -metilación y oxidación para producir sulfóxidos. [19] Transformaciones similares del ácido espárrago darían lugar a metabolitos como este detectados en la orina de los espárragos. El trabajo sintético ha confirmado la relativa facilidad de oxidación del ácido espárrago para producir S -óxidos del anillo de ditiolano. [1] La tasa de degradación parece muy variable entre sujetos; La vida media típica para la desaparición del olor es de alrededor de 4 horas con una variabilidad entre sujetos del 43,4 %. [20]
En la pequeña minoría de personas que no producen estos metabolitos después de consumir espárragos, la razón puede ser tan simple como que el ácido espárrago no es absorbido por el cuerpo desde el tracto digestivo [3] o que estos individuos lo metabolizan de tal manera que minimizan la liberación de productos volátiles que contienen azufre. [10]
Un ensayo sobre la naturaleza de las dolencias.
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