Compuesto químico
El llamado aldehído de Wieland-Gumlich ( 6 ) es una indolina derivada de la degradación química de la estricnina . Este compuesto tiene cierto interés comercial como intermediario químico. Fue sintetizado por primera vez en 4 pasos a partir de estricnina ( 1 ) [2] [3] [4] por Walter Gumlich y Koozoo Kaziro trabajando en el laboratorio de Heinrich Wieland . Este estudio de degradación fue parte de un intento de dilucidar la estructura química de la estricnina.
Esta degradación tiene lugar mediante la conversión de estricnina en oxima 2 usando nitrito de amilo , la fragmentación de Beckmann de 2 en ácido carbámico 3 mediante el uso de cloruro de tionilo , la descarboxilación de 3 en nitrilo 4 y el desplazamiento nucleofílico del cianuro mediante hidróxido de bario para dar hemiacetal 5 , que está en equilibrio con el aldehído de Wieland-Gumlich ( 6 ).
El aldehído de Wieland-Gumlich se convierte en estricnina en una sola reacción utilizando ácido malónico , anhídrido acético y acetato de sodio en ácido acético . [5]
El aldehído de Wieland-Gumlich se ha utilizado en la síntesis industrial de cloruro de alcuronio (Aloferin) mediante dimerización . [6]
Referencias
- ^ Cámaras, Michael. "ChemIDplus - 466-85-3 - UFUDXCDPABDFHK-SRCYXDNASA-N - Aldehído de Wieland-gumlich - Búsqueda de estructuras similares, sinónimos, fórmulas, enlaces de recursos y otra información química". chem.nlm.nih.gov .
- ^ Wieland, H.; Gumlich, W. (1932) Über einige neue Reaktionen der Strychnos - Alkaloide. XI Justus Liebigs Annalen der Chemie 494(1): 191-200. (informe original de fragmentación del anillo lactámico de estricnina)
- ^ Wieland H.; Kaziro, K. (1933) Abbauversuche vom Isonitroso-strychnin aus. Über Strychnos-Alkaloide. XIII Justus Liebigs Annalen der Chemie 506(1): 60–76. (caracterización definitiva del aldehído de Wieland-Gumlich)
- ^ Witkop B. (1992) Recordando a Heinrich Wieland (1877-1957) Retrato de un químico orgánico y fundador de la bioquímica moderna Med. Res. Rev. 12(3): 195-274. (Witkop señala [p. 220] que "Wieland y Kaziro estudiaron la transposición de Beckmann de esta oxima y la pérdida de cianuro de hidrógeno para producir un aldehído, que correctamente debería llamarse aldehído de Wieland-Kaziro, pero que llegó a ser conocido y aceptado como Wieland-Gumlich aldehído...")
- ^ FAL Anet, R. Robinson, química. Indiana (Londres) 1953 , 245.
- ^ Alcaloides: ¿maldición o bendición de la naturaleza? Manfredo Hesse. Wiley, 2002. Véanse las págs. 230-232. ISBN 978-3-90639-024-6
