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Grupo acetilo

En química orgánica , un grupo acetilo es un grupo funcional denotado por la fórmula química −COCH 3 y la estructura −C(=O)−CH 3 . A veces se representa con el símbolo Ac [5] [6] (que no debe confundirse con el elemento actinio ). En la nomenclatura IUPAC , un grupo acetilo se denomina grupo etanoilo .

Un grupo acetilo contiene un grupo metilo ( −CH3 ) que está unido por un enlace simple a un grupo carbonilo ( C=O ), lo que lo convierte en un grupo acilo . El centro carbonilo de un radical acilo tiene un electrón no unido con el que forma un enlace químico con el resto (indicado con la letra R ) de la molécula.

La fracción acetilo es un componente de muchos compuestos orgánicos , incluidos el ácido acético , el neurotransmisor acetilcolina , el acetil-CoA , la acetilcisteína , el acetaminofeno (también conocido como paracetamol) y el ácido acetilsalicílico (también conocido como aspirina ).

Acetilación

El proceso de añadir un grupo acetilo a una molécula se denomina acetilación . Un ejemplo de una reacción de acetilación es la conversión de glicina en N -acetilglicina : [7]

H 2 NCH 2 CO 2 H + (CH 3 CO) 2 O → CH 3 C (O) NHCH 2 CO 2 H + CH 3 CO 2 H

En biología

Las enzimas que realizan la acetilación en proteínas u otras biomoléculas se conocen como acetiltransferasas . En los organismos biológicos, los grupos acetilo se transfieren comúnmente desde el acetil-CoA a otras moléculas orgánicas. El acetil-CoA es un intermediario en la síntesis biológica y en la descomposición de muchas moléculas orgánicas. El acetil-CoA también se crea durante la segunda etapa de la respiración celular ( descarboxilación del piruvato ) por la acción de la piruvato deshidrogenasa sobre el ácido pirúvico . [8]

Las proteínas suelen modificarse mediante acetilación con diversos fines. Por ejemplo, la acetilación de histonas por las histonas acetiltransferasas (HAT) da como resultado una expansión de la estructura local de la cromatina , lo que permite que se produzca la transcripción al permitir que la ARN polimerasa acceda al ADN . Sin embargo, la eliminación del grupo acetilo por las histonas desacetilasas (HDAC) condensa la estructura local de la cromatina, lo que impide la transcripción. [9]

En química orgánica sintética y farmacéutica

Los químicos pueden lograr la acetilación utilizando una variedad de métodos, más comúnmente con el uso de anhídrido acético o cloruro de acetilo , a menudo en presencia de una base de amina terciaria o aromática .

Farmacología

Las moléculas orgánicas acetiladas muestran una mayor capacidad para atravesar la barrera hematoencefálica selectivamente permeable . [ cita requerida ] La acetilación ayuda a que un fármaco determinado llegue al cerebro más rápidamente, lo que hace que los efectos del fármaco sean más intensos y aumenta la eficacia de una dosis determinada. [ cita requerida ] El grupo acetilo del ácido acetilsalicílico (aspirina) mejora su eficacia en relación con el antiinflamatorio natural ácido salicílico . De manera similar, la acetilación convierte el analgésico natural morfina en la heroína mucho más potente (diacetilmorfina).

Hay algunas evidencias de que la acetil- L -carnitina puede ser más eficaz para algunas aplicaciones que la L -carnitina . [10] La acetilación del resveratrol promete ser uno de los primeros medicamentos antirradiación para poblaciones humanas. [11]

Etimología

El término "acetilo" fue acuñado por el químico alemán Justus von Liebig en 1839 d. C. para describir lo que él creía incorrectamente que era el radical del ácido acético (el componente principal del vinagre , aparte del agua), que ahora se conoce como el grupo vinilo (acuñado en 1851 d. C.); "acetilo" se deriva del latín acētum, que significa "vinagre". Cuando se demostró que la teoría de Liebig era errónea y el ácido acético tenía un radical diferente, su nombre se trasladó al correcto, pero se mantuvo el nombre de acetileno (acuñado en 1860 d. C.). [12]

Véase también

Referencias

  1. ^ "Lista de nombres de radicales que comienzan con "A"". Nomenclatura de la química orgánica, secciones A, B, C, D, E, F y H, Pergamon Press, Oxford, 1979. Copyright 1979 IUPAC .
  2. ^ "R-5.7.1 Ácidos carboxílicos, donde el acetilo aparece como ejemplo". IUPAC, Comisión de Nomenclatura de Química Orgánica. Guía para la nomenclatura de compuestos orgánicos de la IUPAC (Recomendaciones 1993), 1993, Blackwell Scientific publications, Copyright 1993 IUPAC .
  3. ^ División de representación estructural y nomenclatura química de la IUPAC (2013). "P-65.1.7.2.1". En Favre, Henri A.; Powell, Warren H. (eds.). Nomenclatura de la química orgánica: recomendaciones y nombres preferidos de la IUPAC 2013. IUPACRSC . ISBN 978-0-85404-182-4.
  4. ^ "Acetilo". Entidades químicas de interés biológico . Reino Unido: Instituto Europeo de Bioinformática.
  5. ^ Banik, Gregory M.; Baysinger, Grace; Kamat, Prashant V.; Pienta, Norbert, eds. (enero de 2020). Guía de la ACS para la comunicación académica. Washington, DC: Sociedad Química Estadounidense. doi :10.1021/acsguide.50308. ISBN. 978-0-8412-3586-1.S2CID262269861  .​
  6. ^ Hanson, James A. (2001). Química de grupos funcionales . Cambridge, Inglaterra: Royal Society of Chemistry. pág. 11. ISBN 0-85404-627-5.
  7. ^ Herbst, RM; Shemin, D. (1943). "Acetilglicina". Síntesis orgánicas; Volúmenes recopilados , vol. 2, pág. 11.
  8. ^ Patel, Mulchand (13 de junio de 2014). "Los complejos de piruvato deshidrogenasa: función y regulación basadas en la estructura". The Journal of Biological Chemistry . 289 (24): 16615–16623. doi : 10.1074/jbc.R114.563148 . PMC 4059105 . PMID  24798336. 
  9. ^ Nelson, David L.; Cox, Michael M. (2000). Principios de bioquímica de Lehninger (3.ª ed.). Nueva York: Worth Publishers. ISBN 1-57259-153-6.
  10. ^ Liu, J; Head, E; Kuratsune, H; Cotman, CW; Ames, BN (2004). "Comparación de los efectos de la L-carnitina y la acetil-L-carnitina en los niveles de carnitina, la actividad ambulatoria y los biomarcadores de estrés oxidativo en el cerebro de ratas viejas". Anales de la Academia de Ciencias de Nueva York . 1033 (1): 117–31. Bibcode :2004NYASA1033..117L. doi :10.1196/annals.1320.011. PMID  15591009. S2CID  24221474.
  11. ^ Koide, Kazunori; Osman, Sami; Garner, Amanda L.; Song, Fengling; Dixon, Tracy; Greenberger, Joel S.; Epperly, Michael W. (14 de abril de 2011). "El uso de 3,5,4′-tri-acetilresveratrol como un posible profármaco para el resveratrol protege a los ratones de la muerte inducida por la radiación gamma". ACS Medicinal Chemistry Letters . 2 (4): 270–274. doi :10.1021/ml100159p. PMC 3151144 . PMID  21826253. 
  12. ^ Constable, Edwin C.; Housecroft, Catherine E. (20 de abril de 2020). "Antes de que los radicales fueran libres: el radical particulier de de Morveau". Química . 2 (2): 293–304. doi : 10.3390/chemistry2020019 . ISSN  2624-8549.