stringtranslate.com

Base de Verkade

En química , la base de Verkade (o superbase de Verkade ) es una potente superbase con la fórmula P(MeNCH2CH2 ) 3N . Un aceite incoloro, es una aminofosfina aunque su inventor John Verkade la llamó proazafosfatrano . El derivado trimetil o 2,5,8,9-tetraaza - 1-fosfabiciclo[3.3.3]undecano es el más simple. [1] Se conocen diversos análogos de la base de Verkade, p. ej. con grupos isopropilo en lugar de metilo.

Síntesis y reacciones

La base de Verkade se genera por la reacción de N,N,N-trimetil tren con tris(dimetilamino)fosfina : [2]

P ( NMe2 ) 3+ ( MeNHCH2CH2 ) 3N → P ( MeNCH2CH2 ) 3N + 3 Me2NH

La reacción principal de la base de Verkade es la protonación . La base de Verkade ataca al protón en el átomo de fósforo que se encuentra en su interior, lo que induce la formación de un enlace PN transanular . El producto ejemplifica la estructura de un atrano .

Protonación de la base de Verkade.

El ácido conjugado [HP(MeNCH 2 CH 2 ) 3 N] + de la base tiene un pKa de 32,9 en acetonitrilo . A modo de comparación, el ácido conjugado de la trietilamina tiene un pKa cercano a 17 en acetonitrilo. Debido a su capacidad para desprotonar ácidos débiles de carbono, la base de Verkade cataliza una variedad de reacciones de condensación .

Compuestos relacionados

Los fosfacenos son derivados del fósforo (V) con la fórmula RN=P(NR 2 ) 3 .

Referencias

  1. ^ Verkade, John G.; Urgaonkar, Sameer (2012). "Proazafosfatrano". Enciclopedia de reactivos para síntesis orgánica . doi :10.1002/047084289X.rn00702.pub2. ISBN 978-0471936237.
  2. ^ Schmidt, H.; Lensink, C.; Xi, SK; Verkade, JG (1989). "Nuevos profosfatranos: nuevos intermedios para fosfatranos de cinco coordenadas". Zeitschrift für Anorganische und Allgemeine Chemie . 578 : 75–80. doi :10.1002/zaac.19895780109.