En química orgánica , el reordenamiento de Smiles es una reacción orgánica y una reacción de reordenamiento que lleva el nombre del químico británico Samuel Smiles. [1] [2] Es una sustitución aromática nucleofílica intramolecular del tipo:
donde X en el compuesto areno puede ser una sulfona , un sulfuro , un éter o cualquier sustituyente capaz de desprenderse del areno portando una carga negativa. El grupo funcional terminal en el extremo de la cadena Y es capaz de actuar como un nucleófilo fuerte , por ejemplo, un alcohol , una amina o un tiol .
Al igual que en otras sustituciones aromáticas nucleofílicas, el areno requiere activación por un grupo atractor de electrones, preferiblemente en la posición orto aromática .
En una modificación llamada reordenamiento Truce-Smiles , el nucleófilo entrante es lo suficientemente fuerte como para que el areno no requiera esta activación adicional, por ejemplo, cuando el nucleófilo es un organolitio . Esta reacción se ejemplifica con la conversión de una aril sulfona en un ácido sulfínico por acción del n -butillitio : [3]
Esta reacción particular requiere la interacción del grupo alquil-litio en posición orto con el grupo sulfona, similar a una metalación orto dirigida .
Una reacción conceptualmente relacionada es el reordenamiento de Chapman .
Stephenson informó en 2015 de una versión radical del reordenamiento de Smiles. [4]
El reordenamiento de Hayashi puede considerarse como la contraparte catiónica del reordenamiento de Smiles.