La reacción de Perkow es una reacción orgánica en la que un éster de fosfito de trialquilo reacciona con una halocetona para formar un fosfato de dialquilo y un haluro de alquilo . [1]
En la reacción relacionada de Michaelis-Arbuzov, se sabe que los mismos reactivos forman un beta-cetofosfonato, que es un reactivo importante en la reacción de Horner-Wadsworth-Emmons en el camino hacia los alquenos . La reacción de Perkow, en este sentido, se considera una reacción secundaria.
El mecanismo de reacción de la reacción de Perkow consiste en una adición nucleofílica del fosfito en el carbono carbonílico formando un intermedio zwitteriónico. El intermedio zwitteriónico se reorganiza en una especie catiónica mientras se elimina el haluro. La especie catiónica luego se desalquila a través de un segundo desplazamiento nucleofílico en el que el anión haluro ataca a uno de los sustituyentes del alcóxido del fosfito formando un fosfato enólico . [1]
La reacción de Perkow se ha aplicado en la síntesis de un repelente de insectos [2] basado en hexacloroacetona y trietilfosfito , que es capaz de realizar una cicloadición secundaria [4+3] con furano mediante la acción de la base 2,2,2-trifluoroetóxido de sodio. Los autores informan de rendimientos mediocres.
La reacción de Perkow también se utiliza en la síntesis de nuevas quinolinas . [3] Cuando el sustituyente es n-butilo, el producto de reacción es el aducto de Perkow clásico. En esta reacción, el grupo saliente es un grupo acilo deficiente en electrones (debido a la presencia de tres grupos flúor). Cuando el sustituyente, por otro lado, es fenilo (no se muestra), el fosfito tiene preferencia por la reacción con el grupo acilo, lo que conduce a un éter etil enólico . La clave para explicar la diferencia en reactividad es la densidad electrónica en el átomo de carbono α-ceto.
Los fosfatos de aril enol formados con buenos rendimientos (aproximadamente 90%) en la reacción de Perkow se pueden utilizar como reactivos de fosforilación , por ejemplo, capaces de transformar AMP en ATP . [4]