La síntesis de olefinas de Corey-Winter (también conocida como olefinación de Corey-Winter-Eastwood ) es una serie de reacciones químicas para convertir 1,2- dioles en olefinas . [1] [2] [3] [4] Recibe su nombre en honor al químico y premio Nobel estadounidense Elias James Corey y al químico estadounidense-estonio Roland Arthur Edwin Winter. [5]
A menudo, se utiliza tiocarbonildiimidazol en lugar de tiofosgeno como se muestra arriba, ya que el tiofosgeno tiene un perfil de toxicidad similar al fosgeno, mientras que el tiocarbonildiimidazol es una alternativa mucho más segura.
El mecanismo de reacción implica la formación de un tiocarbonato cíclico a partir del diol y el tiofosgeno . El segundo paso implica el tratamiento con fosfito de trimetilo , que ataca al átomo de azufre , produciendo S=P(OMe) 3 (impulsado por la formación de un fuerte doble enlace P=S ) y dejando un carbeno . [6] Este carbeno colapsa con pérdida de dióxido de carbono para dar la olefina.
Un mecanismo alternativo no implica un intermedio de carbeno libre, sino que implica el ataque del carbanión por una segunda molécula de trimetilfosfito con la ruptura concomitante del enlace azufre-carbono. El carbanión estabilizado con fósforo sufre luego una eliminación para dar el alqueno, junto con un fosfito de acilo, que luego se descarboxila.
La olefinación de Corey-Winter es una reacción estereoespecífica : [1] un trans -diol da un trans -alqueno, mientras que un cis -diol da un cis -alqueno como producto. Por ejemplo, el cis- y el trans -1,2-ciclodecanodiol dan como resultado el cis- y el trans - ciclodeceno , respectivamente .