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Pentasulfuro de fósforo

El pentasulfuro de fósforo es un compuesto inorgánico de fórmula P 2 S 5 ( empírica ) o P 4 S 10 ( molecular ). Este sólido amarillo es el de dos sulfuros de fósforo de valor comercial. Las muestras suelen tener un color gris verdoso debido a las impurezas. Es soluble en disulfuro de carbono pero reacciona con muchos otros disolventes como alcoholes , DMSO y DMF . [3]

Estructura y síntesis

Su estructura molecular tetraédrica es similar a la del adamantano y casi idéntica a la estructura del pentóxido de fósforo . [4]

El pentasulfuro de fósforo se obtiene mediante la reacción de fósforo blanco líquido ( P 4 ) con azufre a temperaturas superiores a 300 °C. La primera síntesis de P 4 S 10 por Berzelius en 1843 [5] [6] fue mediante este método. Alternativamente, P 4 S 10 se puede formar haciendo reaccionar azufre elemental o pirita , FeS 2 , con ferrofósforo , una forma cruda de Fe 2 P (un subproducto de la producción de fósforo blanco ( P 4 ) a partir de roca de fosfato ):

4 Fe 2 P + 18 S → P 4 S 10 + 8 FeS
4Fe2P + 18FeS2 calor P4S10 + 26FeS

Aplicaciones

Anualmente se producen aproximadamente 150.000 toneladas de P 4 S 10 . El compuesto se convierte principalmente en otros derivados para su uso como aditivos lubricantes, como los ditiofosfatos de zinc . Se utiliza ampliamente en la producción de ditiofosfato de sodio para aplicaciones como agente de flotación en la concentración de minerales de molibdenita . También se utiliza en la producción de pesticidas como el paratión y el malatión . [7] También es un componente de algunos electrolitos sólidos amorfos (por ejemplo, Li 2 S - P 2 S 5 ) para algunos tipos de baterías de litio .

El pentasulfuro de fósforo es un material de doble uso , para la producción de los primeros insecticidas como Amiton y también para la fabricación de los agentes nerviosos VX relacionados .

Reactividad

Debido a la hidrólisis por la humedad atmosférica, el P 4 S 10 desprende sulfuro de hidrógeno H 2 S , por lo que el P 4 S 10 está asociado con un olor a huevo podrido. Aparte del H 2 S , la hidrólisis del P 4 S 10 finalmente da ácido fosfórico :

P 4 S 10 + 16 H 2 O → 4 H 3 PO 4 + 10 H 2 S

Otros nucleófilos suaves reaccionan con el P 4 S 10 , incluidos los alcoholes y las aminas . Los compuestos aromáticos como el anisol , el ferroceno y el 1-metoxinaftaleno reaccionan para formar 2,4-disulfuros de 1,3,2,4-ditiadifosfetano como el reactivo de Lawesson .

P 4 S 10 se utiliza como reactivo de tionación . Las reacciones de este tipo requieren disolventes a reflujo como benceno , dioxano o acetonitrilo con P 4 S 10 disociado en P 2 S 5 . Algunas cetonas , ésteres e imidas se convierten en los tiocarbonilos correspondientes . Las amidas dan tioamidas . Con 1,4-dicetonas el reactivo forma tiofenos . También se utiliza para desoxigenar sulfóxidos . El uso del P 4 S 10 ha sido desplazado por el citado reactivo de Lawesson . [8]

P 4 S 10 reacciona con piridina para formar el complejo P 2 S 5 (piridina) 2 . [9]

Referencias

  1. ^ abcde Guía de bolsillo de NIOSH sobre peligros químicos. "#0510". Instituto Nacional de Seguridad y Salud Ocupacional (NIOSH).
  2. ^ "Pentasulfuro de fósforo". Concentraciones inmediatamente peligrosas para la vida o la salud (IDLH) . Instituto Nacional de Seguridad y Salud Ocupacional (NIOSH).
  3. ^ Scott D. Edmondson, Mousumi Sannigrahi Enciclopedia de reactivos para síntesis orgánica "sulfuro de fósforo (V)" 2004 John Wiley & Sons. doi :10.1002/047084289X.rp166s.pub2
  4. ^ Corbridge, diciembre (1995). Fósforo: un resumen de su química, bioquímica y tecnología (5ª ed.). Ámsterdam: Elsevier. ISBN 0-444-89307-5.
  5. ^ Berzelius, J. (1843). "Ueber die Verbindungen des Phosphors mit Schwefel". Annalen der Chemie und Pharmacie . 46 (2): 129-154. doi :10.1002/jlac.18430460202.
  6. ^ Berzelius, J. (1843). "Ueber die Verbindungen des Phosphors mit Schwefel". Annalen der Chemie und Pharmacie . 46 (3): 251–281. doi :10.1002/jlac.18430460303.(continuación de la pág. 154 del mismo volumen)
  7. ^ Bettermann, G.; Krause, W.; Riess, G.; Hofmann, T. (2002). "Compuestos de fósforo inorgánicos". Enciclopedia de química industrial de Ullmann . Weinheim: Wiley-VCH. doi :10.1002/14356007.a19_527. ISBN 3527306730.
  8. ^ Ozturk, T.; Ertas, E.; Mert, O. (2010). "Un reactivo de Berzelius, decasulfuro de fósforo (P 4 S 10 ), en síntesis orgánicas". Reseñas químicas . 110 (6): 3419–3478. doi :10.1021/cr900243d. PMID  20429553.
  9. ^ Bergman, enero; Pettersson, Birgitta; Hasimbegovic, Vedran; Svensson, por H. (2011). "Tionaciones que utilizan un complejo de piridina P4S10 en disolventes como acetonitrilo y dimetilsulfona". La Revista de Química Orgánica . 76 (6): 1546-1553. doi :10.1021/jo101865y. PMID  21341727.