stringtranslate.com

Ilmenita

La ilmenita es un mineral de óxido de hierro y titanio con la fórmula idealizada FeTiO
3
Es un sólido negro o gris acerado débilmente magnético. La ilmenita es el mineral más importante de titanio [5] y la principal fuente de dióxido de titanio , que se utiliza en pinturas, tintas de impresión, [6] telas, plásticos, papel, protectores solares, alimentos y cosméticos. [7]

Estructura y propiedades

La ilmenita es un mineral pesado (gravedad específica 4,7), moderadamente duro (dureza Mohs 5,6 a 6), opaco y de color negro con un brillo submetálico. [8] Casi siempre es macizo, siendo bastante raros los cristales tabulares gruesos. No muestra una clivaje perceptible, sino que se rompe con una fractura concoidea a desigual. [9]

La ilmenita cristaliza en el sistema trigonal con grupo espacial R 3 . [10] [3] La estructura cristalina de la ilmenita consiste en una derivada ordenada de la estructura del corindón ; en el corindón todos los cationes son idénticos pero en la ilmenita los iones Fe 2+ y Ti 4+ ocupan capas alternas perpendiculares al eje c trigonal.

La ilmenita pura es paramagnética (muestra una atracción muy débil hacia un imán), pero forma soluciones sólidas con hematita que son débilmente ferromagnéticas y, por lo tanto, se sienten notablemente atraídas por un imán. Los depósitos naturales de ilmenita suelen contener magnetita intercrecida o exdisuelta que también contribuye a su ferromagnetismo. [8]

La ilmenita se distingue de la hematita por su color negro menos intenso y su apariencia más opaca y su veta negra , y de la magnetita por su magnetismo más débil. [9] [8]

Descubrimiento

En 1791 William Gregor descubrió un depósito de arena negra en un arroyo que atraviesa el valle justo al sur del pueblo de Manaccan ( Cornualles ), e identificó por primera vez al titanio como uno de los componentes del mineral principal en la arena. [11] [12] [13] Gregor llamó a este mineral manaccanita . [14] El mismo mineral fue encontrado en las montañas Ilmensky , cerca de Miass , Rusia , y fue nombrado ilmenita . [9]

Química mineral

La ilmenita pura tiene la composición FeTiO 3 . Sin embargo, la ilmenita contiene con mayor frecuencia cantidades apreciables de magnesio y manganeso y hasta un 6 % en peso de hematita, Fe 2 O 3 , que sustituye a FeTiO 3 en la estructura cristalina. Por lo tanto, la fórmula química completa se puede expresar como (Fe,Mg,Mn,Ti)O 3 . [8] La ilmenita forma una solución sólida con geikielita ( MgTiO
3
) y pirofanita ( MnTiO
3
) que son miembros finales magnésicos y manganíferos de la serie de soluciones sólidas. [3]

Aunque la ilmenita suele estar cerca del FeTiO ideal
3
composición, con porcentajes molares menores de Mn y Mg, [3] las ilmenitas de las kimberlitas suelen contener cantidades sustanciales de moléculas de geikielita, [15] y en algunas rocas félsicas altamente diferenciadas las ilmenitas pueden contener cantidades significativas de moléculas de pirofanita. [16]

A temperaturas superiores a 950 °C (1740 °F), existe una solución sólida completa entre la ilmenita y la hematita. Existe una brecha de miscibilidad a temperaturas más bajas, lo que da como resultado una coexistencia de estos dos minerales en las rocas, pero no una solución sólida. [8] Esta coexistencia puede dar como resultado láminas de exsolución en ilmenitas enfriadas con más hierro en el sistema del que se puede acomodar de manera homogénea en la red cristalina. [17] La ​​ilmenita que contiene entre un 6 y un 13 por ciento de Fe2O3 a veces se describe como ilmenita ferriana . [18] [19]

La ilmenita se altera o meteoriza para formar el pseudomineral leucoxeno , un material de grano fino de color amarillento a grisáceo o marrón [8] [20] enriquecido al 70% o más de TiO 2 . [19] El leucoxeno es una fuente importante de titanio en depósitos minerales de arenas pesadas . [21]

Paragénesis

La ilmenita es un mineral accesorio común que se encuentra en rocas ígneas y metamórficas . [3] Se encuentra en grandes concentraciones en intrusiones estratificadas donde se forma como parte de una capa acumulada dentro de la intrusión. La ilmenita generalmente se presenta en estas acumulaciones junto con ortopiroxeno [22] o en combinación con plagioclasa y apatita ( nelsonita ). [23]

La ilmenita magnésica se forma en kimberlitas como parte de la asociación MARID de minerales ( mica - anfíbol - rutilo - ilmenita - diópsido ) conjunto de xenolitos de glimmerita . [24] La ilmenita manganífera se encuentra en rocas graníticas [16] y también en intrusiones de carbonatita donde también puede contener cantidades anómalamente altas de niobio . [25]

Muchas rocas ígneas máficas contienen granos de magnetita e ilmenita intercalados, formados por la oxidación de ulvoespinela . [18]

Procesamiento y consumo

Mina de ilmenita a cielo abierto de Tellnes, Sokndal , Noruega

La mayor parte de la ilmenita se extrae para la producción de dióxido de titanio . [26] La ilmenita y el dióxido de titanio se utilizan en la producción de titanio metálico. [27] [28]

El dióxido de titanio se utiliza principalmente como pigmento blanco y las principales industrias consumidoras de pigmentos de TiO2 son las pinturas y revestimientos de superficies, los plásticos y el papel y el cartón. El consumo per cápita de TiO2 en China es de aproximadamente 1,1 kilogramos por año, en comparación con los 2,7 kilogramos de Europa occidental y los Estados Unidos. [29]

Estimación de la producción mundial de concentrado de titanio por fuente mineral en toneladas métricas, 2015-2019. El concentrado de titanio se obtiene principalmente del procesamiento del mineral de ilmenita, seguido de las escorias titaníferas y el rutilo natural.

El titanio es el noveno elemento más abundante en la Tierra y representa aproximadamente el 0,6 por ciento de la corteza terrestre. La ilmenita se procesa comúnmente para obtener un concentrado de titanio, que se denomina "rutilo sintético" si contiene más del 90 por ciento de TiO2, o más generalmente "escorias titaníferas" si tiene un contenido de TiO2 menor. Más del 80 por ciento de la producción mundial estimada de concentrado de titanio se obtiene del procesamiento de ilmenita, mientras que el 13 por ciento se obtiene de escorias titaníferas y el 5 por ciento de rutilo. [30]

La ilmenita se puede convertir en dióxido de titanio de grado pigmento mediante el proceso de sulfato o el proceso de cloruro . [31] La ilmenita también se puede mejorar y purificar en dióxido de titanio en forma de rutilo utilizando el proceso Becher . [32]

Los minerales de ilmenita también pueden convertirse en hierro líquido y escoria rica en titanio mediante un proceso de fundición. [33]

Los fabricantes de acero utilizan el mineral de ilmenita como fundente para revestir el material refractario del hogar de altos hornos. [34]

La ilmenita se puede utilizar para producir ferrotitanio mediante una reducción aluminotérmica . [35]

Producción de materia prima

La mayor parte de la ilmenita se recupera de depósitos de minerales de arenas pesadas, donde el mineral se concentra como un depósito de placer y la meteorización reduce su contenido de hierro, aumentando el porcentaje de titanio. Sin embargo, la ilmenita también se puede recuperar de fuentes de mineral de titanio de "roca dura", como intrusiones estratificadas ultramáficas a máficas o macizos de anortosita . La ilmenita en intrusiones estratificadas a veces es abundante, pero contiene intercrecimientos considerables de magnetita que reducen su ley de mineral. La ilmenita de los macizos de anortosita a menudo contiene grandes cantidades de calcio o magnesio que la hacen inadecuada para el proceso de cloruro. [39]

Las reservas comprobadas de ilmenita y de rutilo se estiman entre 423 y 600 millones de toneladas de dióxido de titanio. Los mayores depósitos de ilmenita se encuentran en Sudáfrica, India, Estados Unidos, Canadá, Noruega, Australia, Ucrania, Rusia y Kazajstán. Se encuentran otros depósitos en Bangladesh, Chile, México y Nueva Zelanda. [40]

Australia fue el mayor productor mundial de mineral de ilmenita en 2011, con alrededor de 1,3 millones de toneladas de producción, seguido de Sudáfrica, Canadá, Mozambique, India, China, Vietnam, Ucrania, Noruega, Madagascar y Estados Unidos.

Los cuatro principales productores de ilmenita y rutilo como materia prima en 2010 fueron Rio Tinto Group , Iluka Resources , Exxaro y Kenmare Resources , que en conjunto representaron más del 60% de los suministros mundiales. [41]

Las dos minas de ilmenita a cielo abierto más grandes del mundo son:

Las principales operaciones de extracción de ilmenita basadas en arenas minerales incluyen:

Entre los principales depósitos de ilmenita con potencial atractivo se incluyen:

Extracción mundial de minerales que contienen titanio, ilmenita y rutilo, en miles de toneladas de TiO2 equivalente por país, en 2020.

En 2020, China tiene, con diferencia, la mayor actividad minera de titanio. Alrededor del 35 por ciento de la ilmenita del mundo se extrae en China, lo que representa el 33 por ciento de la extracción total de minerales de titanio (incluida la ilmenita y el rutilo). Sudáfrica y Mozambique también son importantes contribuyentes, ya que representan el 13 por ciento y el 12 por ciento de la extracción mundial de ilmenita, respectivamente. Australia representa el 6 por ciento de la extracción total de ilmenita y el 31 por ciento de la extracción de rutilo. Sierra Leona y Ucrania también son grandes contribuyentes a la extracción de rutilo. [30]

China es el mayor productor de dióxido de titanio, seguido de Estados Unidos y Alemania. China también es líder en la producción de titanio metálico, pero Japón, la Federación Rusa y Kazajstán han emergido como importantes contribuyentes en este campo.

Actividades de patentamiento

La actividad de patentes para la producción de dióxido de titanio a partir de ilmenita ha aumentado desde 2012.

La actividad de patentamiento relacionada con la producción de dióxido de titanio a partir de ilmenita está aumentando rápidamente. [30] Entre 2002 y 2022, ha habido 459 familias de patentes que describen la producción de dióxido de titanio a partir de ilmenita, y este número está creciendo rápidamente. La mayoría de estas patentes describen procesos de pretratamiento, como el uso de fundición y separación magnética para aumentar la concentración de titanio en minerales de baja calidad, lo que da lugar a concentrados o escorias de titanio. Otras patentes describen procesos para obtener dióxido de titanio, ya sea mediante un proceso hidrometalúrgico directo o mediante dos procesos explotados industrialmente, el proceso de sulfato y el proceso de cloruro. La lixiviación ácida puede utilizarse como pretratamiento o como parte de un proceso hidrometalúrgico para obtener directamente dióxido de titanio o rutilo sintético (>90 por ciento de dióxido de titanio, TiO2). El proceso de sulfato representa el 40 por ciento de la producción mundial de dióxido de titanio y está protegido en el 23 por ciento de las familias de patentes. El proceso de cloruro sólo se menciona en el 8 por ciento de las familias de patentes, aunque proporciona el 60 por ciento de la producción industrial mundial de dióxido de titanio. [30]
Los principales contribuyentes a las patentes sobre la producción de dióxido de titanio son empresas de China, Australia y Estados Unidos, lo que refleja la importante contribución de estos países a la producción industrial. Las empresas chinas Pangang y Lomon Billions Groups son los principales contribuyentes y poseen carteras de patentes diversificadas que abarcan tanto el pretratamiento como los procesos que conducen a un producto final.

En comparación, la actividad de patentamiento relacionada con la producción de titanio metálico a partir de ilmenita se mantiene estable. [30] Entre 2002 y 2022, ha habido 92 familias de patentes que describen la producción de titanio metálico a partir de ilmenita, y este número se ha mantenido bastante estable. Estas patentes describen la producción de titanio metálico a partir de minerales, como la ilmenita, y de dióxido de titanio (TiO2) y tetracloruro de titanio (TiCl4), una sustancia química obtenida como intermedio en el proceso de cloruro. Los materiales de partida se purifican si es necesario y luego se convierten en titanio metálico mediante un proceso de reducción química utilizando un agente reductor. Los procesos difieren principalmente en lo que respecta al agente reductor utilizado para transformar el material de partida en titanio metálico: el magnesio es el agente reductor citado con más frecuencia y el más explotado en la producción industrial.
Los actores clave en el campo son las empresas japonesas, en particular Toho Titanium y Osaka Titanium Technologies , ambas centradas en la reducción utilizando magnesio. Pangang también contribuye a la producción de titanio metálico y posee patentes que describen la reducción mediante electrólisis de sal fundida. [30]

Ilmenita lunar

Se ha encontrado ilmenita en muestras lunares , particularmente en basaltos de mares lunares con alto contenido de Ti comunes en los sitios de Apolo 11 y Apolo 17 , y en promedio, constituye hasta el 5% de los meteoritos lunares. [46] La ilmenita ha sido el objetivo de la extracción de agua y oxígeno de ISRU debido a una reacción de reducción simplista que ocurre con tampones de CO y H 2 . [47] [48] [49]

Fuentes

 Este artículo incorpora texto de una obra de contenido libre . Licencia CC-BY. Texto extraído de Producción de titanio y dióxido de titanio a partir de ilmenita y aplicaciones relacionadas, OMPI.

Referencias

  1. ^ Warr, LN (2021). "Símbolos minerales aprobados por IMA–CNMNC". Revista Mineralógica . 85 (3): 291–320. Código Bibliográfico :2021MinM...85..291W. doi : 10.1180/mgm.2021.43 . S2CID  235729616.
  2. ^ Barthelmy, David (2014). "Datos minerales de ilmenita". Base de datos de mineralogía . Webmineral.com . Consultado el 12 de febrero de 2022 .
  3. ^ abcde Anthony, John W.; Bideaux, Richard A.; Bladh, Kenneth W.; Nichols, Monte C. (eds.). "Ilmenita". Manual de mineralogía (PDF) . Chantilly, VA, EE. UU.: Mineralogical Society of America . Consultado el 12 de febrero de 2022 .
  4. ^ ilmenita, Mindat.org
  5. ^ Heinz Sibum, Volker Günther, Oskar Roidl, Fathi Habashi, Hans Uwe Wolf, "Titanio, aleaciones de titanio y compuestos de titanio" en Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry 2005, Wiley-VCH, Weinheim. doi :10.1002/14356007.a27_095
  6. ^ "Sachtleben RDI-S" (PDF) . Archivado desde el original (PDF) el 25 de diciembre de 2018 . Consultado el 25 de diciembre de 2018 .
  7. ^ "Productos". Mineral Commodities Ltd. Consultado el 8 de agosto de 2016 .
  8. ^ abcdef Klein, Cornelis; Hurlbut, Cornelius S. Jr. (1993). Manual de mineralogía: (según James D. Dana) (21.ª ed.). Nueva York: Wiley. págs. 380–381. ISBN 047157452X.
  9. ^ abc Sinkankas, John (1964). Mineralogía para aficionados . Princeton, NJ: Van Nostrand. págs. 328–329. ISBN 0442276249.
  10. ^ Nesse, William D. (2000). Introducción a la mineralogía . Nueva York: Oxford University Press. pp. 366–367. ISBN 9780195106916.
  11. ^ Gregor, William (1791) "Beobachtungen und Versuche über den Menakanit, einen in Cornwall gefundenen magnetischen Sand" (Observaciones y experimentos sobre la menaccanita [es decir, ilmenita], una arena magnética que se encuentra en Cornwall), Chemische Annalen …, 1 , págs. 40–54, 103–119.
  12. ^ Emsley, John (2001). "Titanio". Los elementos básicos de la naturaleza: una guía de la A a la Z de los elementos . Oxford, Inglaterra, Reino Unido: Oxford University Press. ISBN 978-0-19-850340-8.
  13. ^ Woodford, Chris (2003). Titanio. Nueva York: Benchmark Books. pág. 7. ISBN 9780761414612. Recuperado el 22 de febrero de 2022 .
  14. ^ Habashi, Fathi (enero de 2001). "Introducción histórica a los metales refractarios". Mineral Processing and Extractive Metallurgy Review . 22 (1): 25–53. Bibcode :2001MPEMR..22...25H. doi :10.1080/08827509808962488. S2CID  100370649.
  15. ^ Wyatt, Bruce A.; Baumgartner, Mike; Anckar, Eva; Grutter, Herman (septiembre de 2004). "Clasificación composicional de la ilmenita "kimberlítica" y "no kimberlítica"". Lithos . 77 (1–4): 819–840. Bibcode :2004Litho..77..819W. doi :10.1016/j.lithos.2004.04.025. S2CID  140539776.
  16. ^ ab Sasaki, Kazuhiro; Nakashima, Kazuo; Kanisawa, Satoshi (15 de julio de 2003). "Pirofanita e ilmenita con alto contenido de Mn descubiertas en el plutón Tono del Cretácico, noreste de Japón". Neues Jahrbuch für Mineralogía - Monatshefte . 2003 (7): 302–320. doi :10.1127/0028-3649/2003/2003-0302.
  17. ^ Weibel, Rikke; Friis, Henrik (2007). "Capítulo 10 Alteración de minerales pesados ​​opacos como reflejo de las condiciones geoquímicas en entornos deposicionales y diagenéticos". Desarrollos en sedimentología . 58 : 277–303. doi :10.1016/S0070-4571(07)58010-6. ISBN 9780444517531.
  18. ^ ab Buddington, AF; Lindsley, DH (1 de enero de 1964). "Minerales de óxido de hierro y titanio y equivalentes sintéticos". Journal of Petrology . 5 (2): 310–357. doi :10.1093/petrology/5.2.310.
  19. ^ ab Murphy, P.; Frick, L. (2006). "Titanio". En Kogel, J. (ed.). Minerales y rocas industriales: materias primas, mercados y usos. SME. págs. 987–1003. ISBN 9780873352338. Recuperado el 21 de febrero de 2022 .
  20. ^ Mücke, A.; Bhadra Chaudhuri, JN (febrero de 1991). "La alteración continua de la ilmenita a través del pseudorutilo hasta leucoxeno". Ore Geology Reviews . 6 (1): 25–44. Bibcode :1991OGRv....6...25M. doi :10.1016/0169-1368(91)90030-B.
  21. ^ Van Gosen, Bradley S.; Fey, David L.; Shah, Anjana K.; Verplanck, Philip L.; Hoefen, Todd M. (2014). "Modelo de depósito para arenas con minerales pesados ​​en entornos costeros". Informe de investigaciones científicas del Servicio Geológico de Estados Unidos . Informe de investigaciones científicas. 201--5070-L. doi : 10.3133/sir20105070L .
  22. ^ Wilson, JR; Robins, B.; Nielsen, FM; Duchesne, JC; Vander Auwera, J. (1996). "La intrusión estratificada de Bjerkreim-Sokndal, suroeste de Noruega". Desarrollos en petrología . 15 : 231–255. doi :10.1016/S0167-2894(96)80009-1. hdl : 2268/550 . ISBN 9780444817686.
  23. ^ Charlier, Bernard; Sakoma, Emmanuel; Sauvé, Martin; Stanaway, Kerry; Auwera, Jacqueline Vander; Duchesne, Jean-Clair (marzo de 2008). "La intrusión estratificada de Grader (anortosita de Havre-Saint-Pierre, Quebec) y la génesis de la nelsonita y otros minerales de Fe-Ti-P". Lithos . 101 (3–4): 359–378. Bibcode :2008Litho.101..359C. doi :10.1016/j.lithos.2007.08.004.
  24. ^ Dawson, J. Barry; Smith, Joseph V. (febrero de 1977). "El conjunto de xenolitos MARID (mica-anfíbol-rutilo-ilmenita-diópsido) en kimberlita". Geochimica et Cosmochimica Acta . 41 (2): 309–323. Bibcode :1977GeCoA..41..309D. doi : 10.1016/0016-7037(77)90239-3 .
  25. ^ Cordeiro, Pedro FO; Brod, José A.; Dantas, Elton L.; Barbosa, Elisa SR (agosto de 2010). "Química mineral, geoquímica isotópica y petrogénesis de rocas ricas en niobio del complejo carbonatita-foscorita Catalão I, Brasil central". Lithos . 118 (3–4): 223–237. Bibcode :2010Litho.118..223C. doi :10.1016/j.lithos.2010.04.007.
  26. ^ "Fundamentos de la industria". Mineral Commodities Ltd. Archivado desde el original el 7 de octubre de 2016. Consultado el 8 de agosto de 2016 .
  27. ^ Kroll, W (1940). "La producción de titanio dúctil". Transactions of the Electrochemical Society . 78 : 35–47. doi :10.1149/1.3071290.
  28. ^ Seki, Ichiro (2017). "Reducción de dióxido de titanio a titanio metálico por nitruración y descomposición térmica". Materials Transactions . 58 (3): 361–366. doi : 10.2320/matertrans.MK201601 .
  29. ^ "Manual de economía química del dióxido de titanio".
  30. ^ abcdef Organización Mundial de la Propiedad Intelectual. (2023). "Informe sobre el panorama de patentes". OMPI . Informes sobre el panorama de patentes. doi :10.34667/tind.47029 . Consultado el 19 de octubre de 2023 .
  31. ^ Volz, Hans G.; et al. (2006). "Pigmentos inorgánicos". Enciclopedia de química industrial de Ullmann . Weinheim: Wiley-VCH. doi :10.1002/14356007.a20_243.pub2. ISBN 978-3527306732.
  32. ^ Welham, NJ (diciembre de 1996). "Un estudio paramétrico de la reducción carbotérmica mecánicamente activada de la ilmenita". Ingeniería de minerales . 9 (12): 1189–1200. Bibcode :1996MiEng...9.1189W. doi :10.1016/S0892-6875(96)00115-X.
  33. ^ Pistorius, PC (enero de 2008), "Fundición de ilmenita: conceptos básicos" (PDF) , The Journal of the South African Institute of Mining and Metallurgy , 108
  34. ^ "Rio Tinto, Fer et Titane - Productos". Grupo Rio Tinto. Archivado desde el original el 6 de mayo de 2015. Consultado el 19 de agosto de 2012 .
  35. ^ Gasik, Michael, ed. (2013). Manual de ferroaleaciones: teoría y tecnología . Londres: Elsevier. pág. 429. ISBN 978-0-08-097753-9.
  36. ^ Hayes, Tony (2011), Dióxido de titanio: un futuro brillante por delante (PDF) , Euro Pacific Canada, p. 5 , consultado el 16 de agosto de 2012[ enlace muerto ]
  37. ^ Hayes 2011, pág. 5.
  38. ^ Encuesta USGS 2012, pág. 174
  39. ^ Murphy, Philip; Frick, Louise (2006). "Titanio". En Barker, James M.; Kogel, Jessica Elzea; Trivedi, Nikhil C.; Krukowski, Stanley T. (eds.). Minerales y rocas industriales: productos básicos, mercados y usos (7.ª ed.). Littleton, Colorado: Sociedad de Minería, Metalurgia y Exploración. págs. 990–991. ISBN 9780873352338. Recuperado el 23 de febrero de 2022 .
  40. ^ Güther, V.; Sibum, H.; Roidl, O.; Habashi, F.; Wolf, H (2005). "Titanio, aleaciones de titanio y compuestos de titanio". Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry . Wiley InterScience. ISBN 978-3-527-30673-2.
  41. ^ Hayes 2011, pág. 3.
  42. ^ "Mina Lac Tio". InfoMine . Consultado el 16 de agosto de 2012 .
  43. ^ "TiZir Limited". Mineral Deposits Limited. Archivado desde el original el 18 de agosto de 2012. Consultado el 16 de agosto de 2012 .
  44. ^ "Vanadio - AIMR 2011 - Atlas de minas de Australia".
  45. ^ Kraker, Dan. "¿Titanium Range? Un gran avance podría conducir a un nuevo tipo de minería en el noreste de Minnesota" . Consultado el 31 de mayo de 2017 .
  46. ^ Korotev, Randy. 2005 "Geoquímica lunar según los meteoritos lunares". Geoquímica. Vol. 65. Páginas 297–346. https://doi.org/10.1016/j.chemer.2005.07.001
  47. ^ Schluter & Cowley. "Revisión de técnicas para la extracción de oxígeno in situ en la Luna". Planetary and Space Science. Vol 181. https://doi.org/10.1016/j.pss.2019.104753
  48. ^ Perreault & Patience. "Cinética de reducción de ilmenita-CO". Fuel. Vol. 165. Páginas 166-172. https://doi.org/10.1016/j.fuel.2015.10.066
  49. ^ Muscatello, Tony. 2017. Presentación "Extracción de oxígeno a partir de minerales", laboratorio de química aplicada KSC de la NASA. https://ntrs.nasa.gov/api/citations/20170001458/downloads/20170001458.pdf