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Silicato

Estructura del anión ortosilicato SiO4-4
_

En química , un silicato es cualquier miembro de una familia de aniones poliatómicos formados por silicio y oxígeno , normalmente con la fórmula general [SiO(4-2 x ) −
4 − x
]
norte
, donde 0 ≤ x < 2 . La familia incluye ortosilicato SiO.4-4( x = 0 ), metasilicato SiO2-3( x = 1 ), y pirosilicato Si 2 O6-7( x = 0,5 , norte = 2 ). El nombre también se utiliza para cualquier sal de dichos aniones, como el metasilicato de sodio ; o cualquier éster que contenga el grupo químico correspondiente , como el ortosilicato de tetrametilo . [1] El nombre "silicato" a veces se extiende a cualquier anión que contenga silicio, incluso si no se ajusta a la fórmula general o contiene otros átomos además de oxígeno; como el hexafluorosilicato [SiF 6 ] 2- . Más comúnmente, los silicatos se encuentran como minerales de silicato .

Para diversas necesidades manufactureras, tecnológicas y artísticas, los silicatos son materiales versátiles, tanto naturales (como granito , grava y granate ) como artificiales (como cemento Portland , cerámica , vidrio y vidrio soluble ).

Principios estructurales

En la mayoría de los silicatos, el átomo de silicio ocupa el centro de un tetraedro idealizado cuyas esquinas son cuatro átomos de oxígeno, conectados a él mediante enlaces covalentes simples según la regla del octeto . [1] Los átomos de oxígeno, que tienen cierta carga negativa, se unen a otros cationes (M n+ ). Este enlace Si-OMO-Si es fuerte y rígido, propiedades que se manifiestan en los silicatos similares a las rocas. Los silicatos se pueden clasificar según la longitud y la reticulación de los aniones de silicato.

silicatos aislados

Los aniones de ortosilicato aislados tienen la fórmula SiO4-4
_
. Un mineral común en este grupo es el olivino ( (Mg,Fe) 2 SiO 4 ).

Dos o más átomos de silicio pueden compartir átomos de oxígeno de diversas formas, para formar aniones más complejos, como el pirosilicato Si.
2
oh6-7
_
.

Cadenas

Representación de una cadena de metasilicato, enfatizando las subunidades de silicato tetraédrico.
Representación alternativa de una cadena de metasilicato que enfatiza los enlaces Si-O.

Con dos óxidos compartidos unidos a cada silicio, pueden resultar estructuras cíclicas o poliméricas. El anillo de metasilicato cíclico Si
6
oh12-18
_
es un hexámero de SiO 3 2- . Los aniones de silicato poliméricos también pueden existir como cadenas largas.

En los silicatos monocatenarios, que son un tipo de inosilicato , los tetraedros se unen para formar una cadena compartiendo dos átomos de oxígeno cada uno. Un mineral común en este grupo es el piroxeno .

Tetraedros de doble cadena.
Tetraedros de doble cadena.

Los silicatos de doble cadena, la otra categoría de inosilicatos, se producen cuando los tetraedros forman una doble cadena (no siempre, pero sí en su mayoría) al compartir dos o tres átomos de oxígeno cada uno. Los minerales comunes de este grupo son los anfíboles .

Hojas

Silicatos en láminas.
Silicatos en láminas.

En este grupo, conocido como filosilicatos , los tetraedros comparten tres átomos de oxígeno cada uno y, a su vez, se unen para formar láminas bidimensionales. Esta estructura lleva a que los minerales de este grupo tengan un fuerte plano de división. Las micas entran en este grupo. Tanto la moscovita como la biotita tienen capas muy débiles que pueden desprenderse en láminas.

Estructura

En una estructura de silicato, conocida como tectosilicato , cada tetraedro comparte los 4 átomos de oxígeno con sus vecinos, formando una estructura 3D. En este grupo se encuentran el cuarzo y los feldespatos .

Silicatos con silicio no tetraédrico

Aunque el tetraedro es una geometría de coordinación común para los compuestos de silicio (IV), el silicio también puede presentarse con números de coordinación más altos. Por ejemplo, en el anión hexafluorosilicato SiF2-6
_
, el átomo de silicio está rodeado por seis átomos de flúor en una disposición octaédrica . Esta estructura también se ve en el anión hexahidroxisilicato Si (OH)2-6
_
eso ocurre en la taumasita , un mineral que rara vez se encuentra en la naturaleza pero que a veces se observa entre otros hidratos de silicato de calcio formados artificialmente en estructuras de cemento y concreto sometidas a un severo ataque de sulfato en terrenos arcillosos que contienen pirita oxidada . [2] [3] [4] [5] [6]

A presiones muy altas, como las que existen en la mayor parte de la corteza terrestre, incluso el SiO 2 adopta la geometría octaédrica de seis coordenadas en el mineral stishovita , un denso polimorfo de sílice que se encuentra en el manto inferior de la Tierra y que también se forma por choque durante impactos de meteoritos .

Propiedades químicas

Los silicatos con cationes alcalinos y aniones pequeños o en forma de cadena, como el orto y metasilicato de sodio , son bastante solubles en agua. Forman varios hidratos sólidos cuando cristalizan en una solución. Los silicatos de sodio solubles y sus mezclas, conocidos como vidrio soluble, son importantes productos químicos industriales y domésticos. Los silicatos de cationes no alcalinos, o con aniones poliméricos laminares y tridimensionales, generalmente tienen una solubilidad insignificante en agua en condiciones normales.

Reacciones

Los silicatos son generalmente químicamente inertes. De ahí que sean minerales comunes. Su resiliencia también recomienda su uso como material de construcción.

Cuando se tratan con óxidos de calcio y agua, los minerales de silicato forman cemento Portland .

Los equilibrios que implican hidrólisis de minerales de silicato son difíciles de estudiar. El principal desafío es la muy baja solubilidad del SiO 4 4- y sus diversas formas protonadas. Tales equilibrios son relevantes para los procesos que ocurren en escalas de tiempo geológicas. [7] [8] Algunas plantas excretan ligandos que disuelven silicatos, un paso en la biomineralización .

Detección

Los aniones silicato en solución reaccionan con aniones molibdato produciendo complejos de silicomolibdato amarillos. En una preparación típica, se encontró que el ortosilicato monomérico reaccionaba completamente en 75 segundos; pirosilicato dimérico en 10 minutos; y oligómeros superiores en un tiempo considerablemente más largo. En particular, la reacción no se observa con suspensiones de sílice coloidal . [8]

Formación de zeolitas y polimerización de geopolímeros.

La naturaleza de los silicatos solubles es relevante para comprender la biomineralización y la síntesis de aluminosilicatos , como los catalizadores de importancia industrial llamados zeolitas . [7] Junto con los aniones aluminato , los aniones silicato solubles también desempeñan un papel importante en el mecanismo de polimerización de los geopolímeros . Los geopolímeros son aluminosilicatos amorfos cuya producción requiere menos energía que la del cemento Portland ordinario . Así, los cementos geopolímeros podrían contribuir a limitar las emisiones de CO 2 en la atmósfera terrestre y el calentamiento global provocado por este gas de efecto invernadero .

Ver también

Referencias

  1. ^ ab Greenwood, Norman N .; Earnshaw, Alan (1997). Química de los Elementos (2ª ed.). Butterworth-Heinemann . ISBN 978-0-08-037941-8.
  2. ^ Crammond, Nueva Jersey; Halliwell, MA (1995). "La forma de taumasita de ataque de sulfato en hormigones que contienen una fuente de iones carbonato: una descripción general microestructural". Instituto Americano del Concreto. doi :10.14359/963. ISBN 978-0-87031-652-4.
  3. ^ Crammond, Norah (1 de junio de 2002). "La aparición de taumasita en la construcción moderna: una revisión". Compuestos de Cemento y Hormigón . 24 (3): 393–402. doi :10.1016/S0958-9465(01)00092-0. ISSN  0958-9465.
  4. ^ Crammond, Nueva Jersey (1 de diciembre de 2003). "La forma de taumasita de ataque de sulfato en el Reino Unido". Compuestos de Cemento y Hormigón . Taumasita en materiales cementosos. 25 (8): 809–818. doi :10.1016/S0958-9465(03)00106-9. ISSN  0958-9465.
  5. ^ Longworth, TI (1 de diciembre de 2003). "Contribución de la actividad constructiva a las condiciones agresivas del suelo que provocan la forma de taumasita de ataque de sulfato al hormigón en suelo pirítico". Compuestos de Cemento y Hormigón . Taumasita en materiales cementosos. 25 (8): 1005–1013. doi :10.1016/S0958-9465(03)00124-0. ISSN  0958-9465.
  6. ^ Sims, Ian; Huntley (de soltera Hartshorn), Sarah A (1 de octubre de 2004). "La forma de taumasita de ataque de sulfato, rompiendo las reglas". Compuestos de Cemento y Hormigón . 26 (7): 837–844. doi :10.1016/j.cemconcomp.2004.01.002. ISSN  0958-9465.
  7. ^ ab Caballero, Christopher TG; Balec, Raymond J.; Kinrade, Stephen D. (2007). "La estructura de los aniones de silicato en soluciones acuosas alcalinas". Edición internacional Angewandte Chemie . 46 (43): 8148–8152. doi :10.1002/anie.200702986. PMID  17886822.
  8. ^ ab GB Alexander (1953): "La reacción de los ácidos silícicos de bajo peso molecular con el ácido molíbdico". Revista de la Sociedad Química Estadounidense, volumen 75, número 22, páginas 5655–5657. doi :10.1021/ja01118a054