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Catálisis homogénea

En química, la catálisis homogénea es una catálisis en la que el catalizador está en la misma fase que los reactivos, principalmente mediante un catalizador soluble en solución. Por el contrario, la catálisis heterogénea describe procesos en los que los catalizadores y el sustrato se encuentran en fases distintas, normalmente sólido-gas, respectivamente. [1] El término se utiliza casi exclusivamente para describir soluciones e implica catálisis por compuestos organometálicos . La catálisis homogénea es una tecnología establecida que continúa evolucionando. Una aplicación importante ilustrativa es la producción de ácido acético . Las enzimas son ejemplos de catalizadores homogéneos. [2]

Ejemplos

Un complejo de geometría restringida . Estos precatalizadores se utilizan para la producción de poliolefinas como polietileno y polipropileno . [3]

Catálisis ácida

El protón es un catalizador homogéneo omnipresente [4] porque el agua es el disolvente más común. El agua forma protones mediante el proceso de autoionización del agua . En un caso ilustrativo, los ácidos aceleran (catalizan) la hidrólisis de ésteres :

CH 3 CO 2 CH 3 + H 2 O ⇌ CH 3 CO 2 H + CH 3 OH

A pH neutro, las soluciones acuosas de la mayoría de los ésteres no se hidrolizan a velocidades prácticas.

Catálisis de metales de transición

Mecanismo de hidrogenación de un alqueno catalizado por el catalizador homogéneo Catalizador de Wilkinson .

Hidrogenación y reacciones relacionadas.

Una clase destacada de transformaciones reductoras son las hidrogenaciones . En este proceso, se agrega H 2 a sustratos insaturados. Una metodología relacionada, la hidrogenación por transferencia , implica la transferencia de hidrógeno de un sustrato (el donante de hidrógeno) a otro (el aceptor de hidrógeno). Las reacciones relacionadas implican "adiciones de HX", donde X = sililo ( hidrosililación ) y CN ( hidrocianación ). La mayoría de las hidrogenaciones industriales a gran escala (margarina, amoníaco, benceno a ciclohexano) se realizan con catalizadores heterogéneos. Sin embargo, las síntesis de química fina suelen depender de catalizadores homogéneos.

Carbonilaciones

La hidroformilación , una forma destacada de carbonilación , implica la adición de H y "C(O)H" a través de un doble enlace. Este proceso se realiza casi exclusivamente con complejos solubles que contienen rodio y cobalto . [5]

Una carbonilación relacionada es la conversión de alcoholes en ácidos carboxílicos. El MeOH y el CO reaccionan en presencia de catalizadores homogéneos para dar ácido acético , como se practica en los procesos Monsanto y Cativa . Las reacciones relacionadas incluyen hidrocarboxilación e hidroesterificaciones .

Polimerización y metátesis de alquenos.

Varias poliolefinas, por ejemplo polietileno y polipropileno, se producen a partir de etileno y propileno mediante catálisis de Ziegler-Natta . Predominan los catalizadores heterogéneos, pero se emplean muchos catalizadores solubles, especialmente para polímeros estereoespecíficos. [6] La metátesis de olefinas suele catalizarse de forma heterogénea en la industria, pero las variantes homogéneas son valiosas en la síntesis química fina. [7]

Oxidaciones

También se utilizan catalizadores homogéneos en una variedad de oxidaciones. En el proceso Wacker se produce acetaldehído a partir de eteno y oxígeno . Muchos complejos no organometálicos también se utilizan ampliamente en catálisis, por ejemplo, para la producción de ácido tereftálico a partir de xileno . Los alquenos se epoxidan y dihidroxilan mediante complejos metálicos, como lo ilustran el proceso Halcon y la dihidroxilación de Sharpless .

Enzimas (incluidas las metaloenzimas)

Las enzimas son catalizadores homogéneos que son esenciales para la vida pero que también se aprovechan para procesos industriales. Un ejemplo bien estudiado es la anhidrasa carbónica , que cataliza la liberación de CO 2 a los pulmones desde el torrente sanguíneo. Las enzimas poseen propiedades de catalizadores tanto homogéneos como heterogéneos. Como tales, normalmente se consideran una tercera categoría separada de catalizadores. El agua es un reactivo común en la catálisis enzimática. Los ésteres y las amidas tardan en hidrolizarse en agua neutra, pero las velocidades se ven marcadamente afectadas por las metaloenzimas , que pueden verse como grandes complejos de coordinación. La acrilamida se prepara mediante la hidrólisis de acrilonitrilo catalizada por enzimas . [8] La demanda estadounidense de acrilamida fue de 253.000.000 de libras (115.000.000 kg) en 2007.

Ventajas y desventajas

Ventajas

Desventajas

Ver también

Referencias

  1. ^ IUPAC , Compendio de terminología química , 2ª ed. (el "Libro de Oro") (1997). Versión corregida en línea: (2006–) "catalizador". doi :10.1351/libro de oro.C00876
  2. ^ van Leeuwen, PWNM; Chadwick, JC (2011). Catalizadores Homogéneos: Actividad - Estabilidad - Desactivación. Wiley-VCH, Weinheim. ISBN 9783527635993. OCLC  739118524..
  3. ^ Klosin, Jerzy; Fontaine, Philip P.; Figueroa, Rut (2015). "Desarrollo de catalizadores moleculares del grupo IV para reacciones de copolimerización de etileno-α-olefina a alta temperatura". Cuentas de la investigación química . 48 (7): 2004-2016. doi : 10.1021/acs.accounts.5b00065 . PMID  26151395.
  4. ^ Bell, RP (11 de noviembre de 2013). El protón en química. Nueva York, NY: Springer Science & Business Media. ISBN 978-1-4757-1592-7. OCLC  1066192105.
  5. ^ Corniles, muchacho; Börner, Armin; Franke, Robert; Zhang, Baoxin; Wiebus, Ernst; Schmid, Klaus (2017). "Hidroformilación". Catálisis Homogénea Aplicada con Compuestos Organometálicos . págs. 23–90. doi :10.1002/9783527651733.ch2. ISBN 9783527328970.
  6. ^ Elschenbroich, C. "Organometálicos" (2006) Wiley-VCH: Weinheim. ISBN 978-3-527-29390-2 
  7. ^ Beckerle, Klaus; Okuda, junio; Kaminsky, Walter; Luinstra, Gerrit A.; Baier, Moritz C.; Mecking, Stefan; Ricci, Giovanni; Leona, Giuseppe; Mleczko, Leslaw; Lobo, Aurel; Grosse Böwing, Alexandra (2017). "Polimerización y Copolimerización". Catálisis Homogénea Aplicada con Compuestos Organometálicos . págs. 191–306. doi :10.1002/9783527651733.ch4. ISBN 9783527328970.
  8. ^ Ohara, Takashi; Sato, Takahisa; Shimizu, Noboru; Prescher, Günter; Schwind, Helmut; Weiberg, Otto; Marta, Klaus; Greim, Helmut (2003). "Ácido Acrílico y Derivados". Enciclopedia de química industrial de Ullmann . Weinheim: Wiley-VCH. doi :10.1002/14356007.a01_161.pub2. ISBN 3527306730.
  9. ^ GO Spessard y GL Miessler "Química organometálica", Prentice Hall, Upper Saddle River, Nueva Jersey, 1997, págs.
  10. ^ Haibach, Michael C.; Kundu, Sabuj; Brookhart, Mauricio; Goldman, Alan S. (2012). "Metátesis de alcanos por deshidrogenación de alcanos en tándem-catálisis de metátesis de olefinas y química relacionada". Cuentas de la investigación química . 45 (6): 947–958. doi :10.1021/ar3000713. PMID  22584036.