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Latamoxef

El latamoxef (o moxalactama ) es un antibiótico oxacéfem que suele agruparse con las cefalosporinas . En los oxacéfem como el latamoxef, el átomo de azufre del núcleo de la cefalosporina se reemplaza por un átomo de oxígeno .

El latamoxef se ha asociado con un tiempo de sangrado prolongado y se informaron varios casos de coagulopatía , algunos fatales, durante la década de 1980. [1] [2] El latamoxef ya no está disponible en los Estados Unidos. Al igual que con otras cefalosporinas con una cadena lateral de metiltiotetrazol, el latamoxef causa una reacción de disulfiram cuando se mezcla con alcohol. Además, la cadena lateral de metiltiotetrazol inhibe la γ-carboxilación del ácido glutámico; esto puede interferir con las acciones de la vitamina K. [ cita requerida ]

Se ha descrito como una cefalosporina de tercera generación. [3]

Síntesis

Antibiótico cefalosporínico de tercera generación oxa-sustituido (oxacefalosporina).

Síntesis de moxalactama: [4] [5] [6] [7] [8] (extracto del libro 3 de Lednicer)

El éster benzhidrol del ácido 6-aminopenicilánico ( 6-APA ) se S-clora y se trata con una base, con lo que el intermedio cloruro de sulfenilo se fragmenta (a 2 ). A continuación, el desplazamiento con alcohol propargílico en presencia de cloruro de cinc proporciona predominantemente la estereoquímica representada por el diastereoisómero 3. La cadena lateral se protege como fenilacetilamida; el triple enlace se reduce parcialmente con un 5% de Pd-CaCO3 ( catalizador de Lindlar ) y luego se epoxida con mCPBA para dar 4. El epóxido se abre en el extremo menos impedido con 1-metil-1 H -tetrazol-5-tiol para poner en su lugar la futura cadena lateral C-3 y dar el intermedio 5. La oxidación de Jones seguida a su vez de ozonólisis (tratamiento reductor con cinc-AcOH) y la reacción con SOCl2 y piridina dan el haluro 6. La etapa ahora está húmeda para la reacción intramolecular de Wittig . El desplazamiento con PPh3 y la olefinación de Wittig da 1-oxacefem 7 . A continuación, se lleva a cabo una secuencia de intercambio de cadena lateral e introducción de un grupo 7-metoxilo análogo al que está presente en las cefamicinas y les da la estabilidad mejorada de la beta-lactamasa . Primero, 7 se convierte en el cloruro de imino con PCl5 y luego en el éter metílico de imino (con metanol ) y luego se hidroliza a la amina libre ( 8 ). A continuación, se lleva a cabo la formación de imina con 3,5-di-t-butil-4-hidroxibenzaldehído, lo que conduce a 9 . La oxidación con óxido de níquel (III) da iminoquinona meturo 10 , al que se agrega metanol en un sentido conjugado y en la estereoquímica representada por la fórmula 11 . La imina se intercambia con el reactivo de Girard T para dar 12 , y este se acila con un arilmalonato protegido adecuado, como el cloruro de hemiácido hemiéster para dar 11. El desbloqueo con cloruro de aluminio y anisol da moxalactama 14 .

Referencias

  1. ^ Weitekamp MR, Aber RC (enero de 1983). "Tiempos de sangrado prolongados y diátesis hemorrágica asociada con la administración de moxalactama". JAMA . 249 (1): 69–71. doi :10.1001/jama.249.1.69. PMID  6217353.
  2. ^ Brown RB, Klar J, Lemeshow S, Teres D, Pastides H, Sands M (noviembre de 1986). "Hemorragia intensificada con cefoxitina o moxalactama. Análisis estadístico dentro de una población definida de 1493 pacientes". Archivos de Medicina Interna . 146 (11): 2159–2164. doi :10.1001/archinte.146.11.2159. PMID  3778044.
  3. ^ Salem RR, McIndoe A, Matkin JA, Lidou AC, Clarke A, Wood CB (junio de 1987). "Los efectos hematológicos del latamoxef sódico cuando se utiliza como profilaxis durante el tratamiento quirúrgico". Cirugía, ginecología y obstetricia . 164 (6): 525–529. PMID  3296254.
  4. ^ DE 2713370, Nagata W, Narisada M, "1-Oxadethiacephalosporine, Verfahren zu Arzneimittel [1-oxadethiacephalosporins, procedimiento para medicamentos]", publicado el 29 de septiembre de 1977, asignado a Shionogi & Co. Ltd. 
  5. ^ US 4138486, Nagata W, Narisada M, expedido en 1979, asignado a Shionogi 
  6. ^ Narisada M, Yoshida T, Onoue H, Ohtani M, Okada T, Tsuji T, et al. (julio de 1979). "Estudios sintéticos sobre antibióticos β-lactámicos. Parte 10. Síntesis de la sal disódica del ácido 7β-[2-carboxi-2-(4-hidroxifenil)acetamido]-7.alfa.-metoxi-3-[[(1-metil-1H-tetrazol-5-il)tio]metil]-1-oxa-1-detia-3-cefem-4-carboxílico (6059-S) y sus 1-oxacefems relacionados". Journal of Medicinal Chemistry . 22 (7): 757–759. doi :10.1021/jm00193a001. PMID  448673.
  7. ^ Otsuka H, ​​Nagata W, Yoshioka M, Narisada M, Yoshida T, Harada Y, Yamada H (1981). "Descubrimiento y desarrollo de la moxalactama (6059-S): la química y la biología de los 1-oxacefemas". Medicinal Research Reviews . 1 (3): 217–248. doi :10.1002/med.2610010302. PMID  6213825. S2CID  45623930.
  8. ^ Narisada M, Onoue H, Nagata W (1977). "Estudios sintéticos sobre antibióticos b-lactámicos. Parte 5. Una síntesis de ácidos 7b-acilamino-3-metil-1-oxadetia-3-cefem-4-carboxílicos". Heterocycles . 7 (2): 839. doi : 10.3987/S-1977-02-0839 .