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Ditiína

Estructuras de 1,4-ditiina y 1,2-ditiina.

Dithiin / d . ˈ θ . ɪ n / es una clase de compuestos heterocíclicos , cuyos miembros originales tienen la fórmula (C 2 H 2 ) 2 S 2 . Se reconocen dos isómeros de este padre, 1,2- y 1,4-ditiinas. Las ditiinas planas son sistemas 8π e , lo que conduciría a antiaromaticidad si la estructura fuera plana. De manera similar al comportamiento del ciclooctatetraeno , adoptan estructuras no planas. Vinilditiina , un componente común del ajo, es un nombre inapropiado para 3-vinil- 4H -1,2-ditiina. Se desconocen las 1,3-ditiínas.

1,4-ditiinas

Las 1,4-ditiínas han sido estudiadas más extensamente. Por lo general, se preparan por condensación del equivalente de α-mercaptocarbonilos. Por ejemplo, el acetal HSCH 2 CH(OEt) 2 se convierte al calentarse en la 1,4-ditiína original. No son planares y se pueden oxidar a sus cationes radicales . La fotólisis conduce a la dimerización a través de una cicloadición [2+2] . [1] El tiantreno es dibenzo-1,4-ditiína.

1,2-Ditiinas

Las 1,2-ditiinas son isómeros de los but-2-eno-ditiales. Tienden a ser inestables con respecto a la pérdida de azufre y la formación del derivado tiofeno: [2]

C4R4S2 → C4R4S + " S "

Suelen ser de color burdeos. Algunas se encuentran como pigmentos florales en plantas de la familia Asteraceae . [3]

Referencias

  1. ^ Keiji Kobayashia y Chhabi L. Gajurela "La química de las 1, 4-ditiinas", Sulfur Reports, 1986, volumen 7, págs. 123-148. doi :10.1080/17415998609410046
  2. ^ Block, Eric et al, "Síntesis, propiedades, oxidación y electroquímica de las 1, 2-dicalcogeninas", Journal of the American Chemical Society (2000), 122(21), 5052-5064. doi :10.1021/ja994134s
  3. ^ Bloquear, Eric; Página, Jon; Toscano, John P.; Wang, Cun-Xiao; Zhang, Xing; DeOrazio, Russell; Guo, Chuangxing; Sheridan, Robert S.; Towers, GH Neil, "Fotoquímica de tiarubrina A y otras 1, 2-dithiinas: formación de 2, 6-dithiabicyclo[3.1.0]hex-3-enes" Revista de la Sociedad Química Estadounidense 1996, vol. 118, págs. 4719-20. doi :10.1021/ja960589v