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salcomina

La salcomina es un complejo de coordinación derivado del ligando salen y el cobalto. El complejo, que es plano, y varios de sus derivados son portadores de O 2 y catalizadores de oxidación. [3]

Preparación y estructura

La salcomina está disponible comercialmente. Puede sintetizarse a partir de acetato de cobalto (II) y salenH 2 . [4]

La salcomina cristaliza como un dímero. De esta forma, los centros de cobalto logran cinco coordinaciones a través de ligandos de fenolato puente. [5] Una forma monomérica cristaliza con cloroformo en la red. Cuenta con centros Co planos. [6] La salcomina es a la vez un ácido de Lewis y un reductor. Varios derivados solvatados se unen al O 2 para dar derivados del tipo (μ-O 2 )[Co(salen)py] 2 y [Co(salen)py(O 2 )]. [3]

Aplicaciones

Estructura de [Co(salen)( dmf )] 2 O 2 [7]

El informe de 1938 de que este compuesto se unía reversiblemente al O 2 [8] dio lugar a una investigación intensiva sobre este y otros complejos relacionados para el almacenamiento o transporte de oxígeno. Los derivados solvatados de la salcomina, por ejemplo el cloroformiato o el aducto de DMF, unen 0,5 equivalentes de O 2 :

2 Co(salen) + O 2 → [Co(salen)] 2 O 2

La salcomina cataliza la oxidación de fenoles 2,6-disustituidos por dioxígeno. [9]

Referencias

  1. ^ N, N′-Bis (salicilideno) etilendiaminocobalto (II) en Sigma-Aldrich
  2. ^ "FICHA DE DATOS DE SEGURIDAD". 27 de noviembre de 2021 . Consultado el 15 de diciembre de 2021 .
  3. ^ ab Shoichiro Yamada "Avances en los aspectos estereoquímicos de los complejos de metales base de Schiff" Coordination Chemistry Reviews 1999, volumen 190–192, 537–555.
  4. ^ Appleton, TG (1977). "Absorción de oxígeno por un complejo de cobalto (II)". J. química. Educativo. 54 (7): 443. doi :10.1021/ed054p443.
  5. ^ Bruckner, S.; Calligaris, M.; Nardin, G.; Randaccio, L. (1969). "La estructura cristalina de la forma de N, N-etilenbis (salicilaldehídoiminato) cobalto (II) inactivo hacia la oxigenación". Acta Crystallographica Sección B. 25 (8): 1671–1674. doi :10.1107/S0567740869004523.
  6. ^ Schaefer, WP; Marsh, RE (1969). "Compuestos de cobalto que transportan oxígeno. I. Monocloroformiato de bis (salicilaldehído) etilendiiminocobalto (II)". Acta Crystallographica Sección B. 25 (9): 1675–1682. doi :10.1107/S0567740869004547.
  7. ^ M. Calligaris; G. Nardin; L. Randacio; A. Ripamonti (1970). "Aspectos estructurales del portador de oxígeno sintético NN -Etilenbis (salicilideniminato) cobalto (II): estructura del compuesto de adición con dimetilformamida que contiene oxígeno". J. química. Soc. R : 1069. doi : 10.1039/j19700001069.
  8. ^ Tokuichi Tsumaki (1938). "Nebenvalenzringverbindungen. IV. Über einige Innerkomplex Kobaltsalze der Oxyaldimine". Boletín de la Sociedad Química de Japón . 13 (2): 252–260. doi : 10.1246/bcsj.13.252 .
  9. ^ CRHI De Jonge; HJ Hageman; G. Hoentjen; WJ Mijs (1988). "Oxidación con bis (salicilideno) etilendiiminocobalto (II) (Salcomine): 2,6-Di-''terc''-butil-''p''-benzoquinona". Síntesis orgánicas; Volúmenes recopilados , vol. 6, pág. 412.