Los in-metilciclofanos son compuestos orgánicos y miembros de una familia más amplia de ciclofanos . Estos compuestos se utilizan para estudiar cómo los enlaces químicos de las moléculas se adaptan a la tensión . En particular, los in-metilciclofanos tienen un grupo metilo cerca de un anillo de benceno . Esto sólo es posible cuando tanto el grupo metilo como el anillo están unidos al mismo armazón rígido. En una molécula de In-metilciclofano esto se logra con un marco tripticeno . [1]
Este compuesto particular se sintetiza a partir de antraceno con un grupo metilo agregado a cada anillo de areno (1,8,9-trimetilantraceno). Un compuesto de tripticeno se forma a partir de una reacción de este compuesto de antraceno con un arino en una reacción de Diels-Alder en nitrito de isoamilo . En esta síntesis, el precursor del arino reactivo es el ácido 2-amino-6-metilbenzoico. A continuación, los sustituyentes metilo se funcionalizan con grupos bromo mediante reacción fotoquímica con N -bromosuccinimida o NBS. El ciclofano final se forma mediante reacción con 1,3,5-tris(mercaptometil)benceno con grupos sulfhidrilo nucleófilos y bromuros de alquilo electrófilos en una sustitución alifática nucleófila .
La cristalografía de rayos X del derivado trisulfona de este ciclofano muestra que el grupo metilo se encuentra a 289,6 picómetros del centro del anillo de benceno. El enlace carbono-carbono que une el grupo metilo al marco del tríptico en realidad está acortado y mide entre 147,5 y 149,5 pm. El enlace similar en el precursor del tríptico es 154 pm. El análisis de RMN de protones muestra un desplazamiento químico de 2,52 ppm para los protones de metilo en comparación con el de 3,16 a 3,85 en el compuesto de antraceno. La razón de esta anomalía es que los protones de metilo están en línea con la corriente del anillo aromático del anillo de benceno y, por lo tanto, están severamente protegidos , un efecto similar al método de desplazamiento químico independiente del núcleo para analizar la aromaticidad.