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Humín

Las huminas son sustancias macromoleculares basadas en carbono, que se pueden encontrar en la química del suelo o como subproducto de procesos de biorrefinería basados ​​en sacáridos .

Huminas en la química del suelo.

El suelo se compone de componentes minerales (inorgánicos) y orgánicos. Los componentes orgánicos se pueden subdividir en fracciones que son solubles, en gran parte ácidos húmicos , e insolubles, las huminas. Los huminos constituyen aproximadamente el 50% de la materia orgánica del suelo. [1]

Debido a su estructura molecular muy compleja, las sustancias húmicas, incluida la humina, no corresponden a sustancias puras, sino que consisten en una mezcla de muchos compuestos que siguen siendo muy difíciles de caracterizar incluso utilizando técnicas analíticas modernas. [2]

Huminas de fuentes de biomasa

Las huminas también se producen durante la deshidratación de azúcares, como ocurre durante la conversión de biomasa lignocelulósica en compuestos orgánicos más pequeños y de mayor valor, como el 5-hidroximetilfurfural (HMF). Estos huminos pueden estar en forma de líquidos viscosos o sólidos dependiendo de las condiciones del proceso utilizadas.

Estructura humana y mecanismo de formación.

Tanto la estructura de las huminas como el mecanismo por el cual se sintetizan no están bien definidos en la actualidad, ya que la formación y las propiedades químicas de las huminas cambiarán dependiendo de las condiciones del proceso utilizadas. Generalmente, las huminas tienen una estructura polimérica de tipo furánico, con funcionalidades hidroxilo , aldehído y cetona . [3] Sin embargo, la estructura depende del tipo de materia prima (por ejemplo, xilosa o glucosa ) o de la concentración, el tiempo de reacción, la temperatura, los catalizadores y muchos otros parámetros involucrados en el proceso. [4] Estos parámetros también influyen en el mecanismo de formación, que todavía es un tema de debate. Se han considerado diferentes vías, incluida la hidrólisis con apertura de anillo de HMF (que se cree que es el intermedio clave para la formación de huminas), [5] adiciones nucleofílicas , [6] o mediante la formación de un intermedio aromático. [7] Si bien no hay evidencia clara para fundamentar o excluir los mecanismos, el consenso general es sobre una serie de reacciones de condensación que reducen la eficiencia de las estrategias de conversión de biomasa .

Aspectos de seguridad

Los huminos no se consideran una sustancia peligrosa según los sistemas de clasificación de materiales peligrosos oficialmente reconocidos basados ​​en propiedades físico-químicas como inflamabilidad, [8] explosividad, susceptibilidad a la oxidación, corrosividad o ecotoxicidad. [9] El calentamiento de humins forma un material macroporoso conocido como espumas de humins [10] y además estos materiales no presentaron un comportamiento crítico al fuego a pesar de su estructura altamente porosa. [8]

Posibles aplicaciones de las huminas.

En el pasado, los huminos procedentes de fuentes de biomasa se consideraban principalmente materiales combustibles para suministrar calor a los procesos de biorrefinería. Sin embargo, las aplicaciones de alto valor han comenzado a recibir más atención, en particular el uso de huminas en la preparación de materiales catalíticos [11] y en aplicaciones de materiales (por ejemplo, refuerzo plástico y materiales de construcción). [12] [13] [14] Las huminas también pueden someterse a tratamientos térmicos para formar materiales sólidos interesantes, como espumas de humina ligeras y porosas. [15] [16] En general, las huminas parecen mejorar las propiedades finales de los materiales, aunque la investigación se encuentra principalmente en la etapa de prueba de principio (temprana).

Ver también

Referencias

  1. ^ Rice, James A. "Humin" Ciencias del suelo 2001, vol. 166(11), págs. 848-857. doi :10.1097/00010694-200111000-00002
  2. ^ Lehmann, J.; Kleber, M. (3 de diciembre de 2015), "La naturaleza controvertida de la materia orgánica del suelo", Nature , 528 (7580): 60–68, Bibcode :2015Natur.528...60L, doi : 10.1038/nature16069 , PMID  26595271
  3. ^ van Zandvoort, I., "Hacia la valorización de los subproductos de humina: caracterización, solubilización y catálisis", 2015
  4. ^ Heltzel, Jacob; Patil, Sushil KR; Lund, Carl RF (2016), Schlaf, Marcel; Zhang, Z. Conrad (eds.), "Humin Formation Pathways", Vías de reacción y mecanismos en la conversión de biomasa termocatalítica II: transformaciones catalizadas de forma homogénea, acrílicos a partir de biomasa, aspectos teóricos, valorización de lignina y vías de pirólisis , química verde y tecnología sostenible, Springer Singapur, págs. 105–118, doi :10.1007/978-981-287-769-7_5, ISBN 9789812877697
  5. ^ Horvat, Jaroslav; Klaić, Branimir; Metelko, Biserka; Šunjić, Vitomir (1 de enero de 1985). "Mecanismo de formación de ácido levulínico". Letras de tetraedro . 26 (17): 2111–2114. doi :10.1016/S0040-4039(00)94793-2. ISSN  0040-4039.
  6. ^ Sumerskii, IV; Krutov, SM; Zarubin, M. Ya. (01 de febrero de 2010). "Sustancias similares a los huminos formadas en condiciones de hidrólisis industrial de la madera". Revista Rusa de Química Aplicada . 83 (2): 320–327. doi :10.1134/S1070427210020266. ISSN  1608-3296. S2CID  84984623.
  7. ^ Luijkx, Gerard CA; van Rantwijk, Fred; van Bekkum, Herman (7 de abril de 1993). "Formación hidrotermal de 1,2,4-bencenotriol a partir de 5-hidroximetil-2-furaldehído y d-fructosa". Investigación de carbohidratos . 242 : 131-139. doi :10.1016/0008-6215(93)80027-C. ISSN  0008-6215.
  8. ^ ab Muralidhara, A., Tosi, P., Mija, A., Sbirrazzuoli, N., Len, C., Engelen, V., de Jong, E., Marlair, G., ACS Sustainable Chem. Ing., 2018, 6, 16692-16701
  9. ^ Muralidhara, A., Bado-Nilles, A., Marlair, G., Engelen, V., Len, C., Pandard, P., Biocombustibles, bioproductos y biorrefinación, 2018, 1-7
  10. ^ Tosi, Pierluigi; van Klink, Gerard PM; Celzard, Alain; Fierro, Vanessa; Vicente, Luc; de Jong, Ed; Mija, Alicia (2018). "Espumas rígidas auto-reticuladas derivadas de subproductos de biorrefinería". ChemSusChem . 11 (16): 2797–2809. Código Bib :2018ChSCh..11.2797T. doi : 10.1002/cssc.201800778. ISSN  1864-564X. PMC 6392144 . PMID  29956889. 
  11. ^ Filiciotto, L., Balu, AM, Romero, AA, Rodríguez-Castellon, E., van der Waal, JC, Luque, R., Green Chemistry, 2017, 19, 4423-4434
  12. ^ Mija, A., van der Waal, JC, Pin, JM., Guigo, N., de Jong, E., "Huminas como material prometedor para producir materiales de construcción sostenibles derivados de carbohidratos", Materiales de construcción y construcción, 2017, 139, 594 doi :10.1016/j.conbuildmat.2016.11.019
  13. ^ Sangregorio, A., Guigo, N., van der Waal, JC, Sbirrazzuoli, N., "Todos los compuestos 'verdes' que comprenden fibras de lino y resinas de huminas", Composites Science and Technology, 2019, 171, 70. doi : 10.1016/j.compscitech.2018.12.008
  14. ^ Pin, JM, Guigo, N., Mija, A., Vincent, L., Sbirrazzuoli, N., van der Waal, JC, de Jong, E., ACS Sustain. Química. Ing., 2014, 2, 2182-2190
  15. ^ Mija, A., van der Waal, JC, van Klink, G., de Jong, E., Espuma que contiene humins, 2016, WO2017074183A8
  16. ^ Tosi, P., van Klink, GP, Celzard, A., Fierro V., Vincent, L., de Jong, E., Mija, A., ChemSusChem, 2018, 11, 2797-2809

Otras lecturas

Cantante, Michael J. y Donald N. Munns (2005). Suelos: una introducción (sexta edición). Río Upper Saddle: Prentice Hall. ISBN 978-0-13-119019-1 .