El falcarinol (también conocido como carotatoxina o panaxinol ) es un pesticida natural y alcohol graso que se encuentra en las zanahorias ( Daucus carota ), Panax ginseng y hiedra . En las zanahorias, se presenta en una concentración de aproximadamente 2 mg/kg. [1] [2] Como toxina , protege las raíces de enfermedades fúngicas, como la podredumbre del regaliz que causa manchas negras en las raíces durante el almacenamiento. El compuesto requiere la condición de congelación para mantenerse bien porque es sensible a la luz y al calor.
El falcarinol es un poliino con dos enlaces triples carbono-carbono y dos enlaces dobles. [3] El doble enlace en la posición del carbono 9 tiene estereoquímica cis que se introdujo por la desaturación, que requiere oxígeno y cofactores NADPH (o NADH) y crea una curvatura en la molécula. Está estructuralmente relacionado con la enantotoxina y la cicutoxina .
El falcarinol es un irritante intenso que puede causar reacciones alérgicas y dermatitis de contacto . [4] Se ha demostrado que el falcarinol actúa como un agonista inverso covalente del receptor cannabinoide tipo 1 y bloquea el efecto de la anandamida en los queratinocitos , lo que produce efectos proalérgicos en la piel humana. [5] El consumo normal de zanahorias no tiene ningún efecto tóxico en los seres humanos. [6]
Partiendo del ácido oleico (1), que posee un doble enlace cis en la posición del carbono 9 por desaturación y un enlace de fosfolípidos (-PL), se produjo un sistema desaturasa/acetilnasa bifuncional con oxígeno (a) para introducir el segundo doble enlace cis en la posición del carbono 12 para formar ácido linoleico (2). A continuación, se repitió este paso para convertir el doble enlace cis en la posición del carbono 12 en un triple enlace (también llamado enlace acetilénico) para formar ácido crepenínico (3). El ácido crepenínico se hizo reaccionar con oxígeno (b) para formar un segundo doble enlace cis en la posición del carbono 14 (posición conjugada) que conduce a la formación de ácido deshidrocrepenínico (4). La isomerización alílica (c) fue responsable de los cambios del doble enlace cis en la posición del carbono 14 al triple enlace (5) y la formación del doble enlace trans ( E ) más favorecido en la posición del carbono 17 (6). Finalmente, después de formar el intermedio (7) por descarboxilación (d), se produjo falcarinol (8) por hidroxilación (e) en la posición del carbono 16 que introdujo la configuración ( R ) al sistema. [7]