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Dicromato de sodio

El dicromato de sodio es un compuesto inorgánico con la fórmula Na2Cr2O7 . Sin embargo, la sal se maneja generalmente como su dihidrato Na2Cr2O7 · 2H2O . Prácticamente todo el mineral de cromo se procesa mediante la conversión a dicromato de sodio y prácticamente todos los compuestos y materiales basados ​​en cromo se preparan a partir de esta sal. [1] En términos de reactividad y apariencia, el dicromato de sodio y el dicromato de potasio son muy similares. Sin embargo, la sal de sodio es alrededor de veinte veces más soluble en agua que la sal de potasio (49 g/L a 0 °C) y su peso equivalente también es menor, lo que a menudo es deseable. [2]

Preparación

El dicromato de sodio se genera a gran escala a partir de minerales que contienen óxidos de cromo (III). El mineral se funde con una base, normalmente carbonato de sodio , a unos 1000 °C en presencia de aire (fuente de oxígeno):

Este paso solubiliza el cromo y permite extraerlo en agua caliente. En esta etapa, otros componentes del mineral, como los compuestos de aluminio y hierro, son poco solubles. La acidificación del extracto acuoso resultante con ácido sulfúrico o dióxido de carbono proporciona el dicromato:

El dicromato se aísla en forma de dihidrato por cristalización. De esta manera, se producen anualmente muchos millones de kilogramos de dicromato de sodio. [1]

Como el cromo (VI) es tóxico, especialmente en forma de polvo, estas fábricas están sujetas a estrictas regulaciones. Por ejemplo, el efluente de estas refinerías se trata con agentes reductores para convertir el cromo (VI) en cromo (III), que es menos amenazante para el medio ambiente. [1] Se conocen diversos hidratos de esta sal, que van desde el decahidrato por debajo de los 19,5 °C (CAS# 13517-17-4 ) hasta los hexa-, tetra- y dihidratos. Por encima de los 62 °C, estas sales pierden agua espontáneamente para dar lugar al material anhidro. Se cristaliza alrededor de los 30 a 35 °C.

Reacciones

El dicromato y las sales de cromato son agentes oxidantes. Para el curtido del cuero, el dicromato de sodio se reduce primero con dióxido de azufre .

En el área de la síntesis orgánica , [2] este compuesto oxida enlaces C-H bencílicos y alílicos a derivados carbonílicos . Por ejemplo, el 2,4,6-trinitrotolueno se oxida al ácido carboxílico correspondiente. [3] De manera similar, el 2,3- dimetilnaftaleno se oxida mediante Na2Cr2O7 a ácido 2,3-naftalenodicarboxílico. [ 4]

Los alcoholes secundarios se oxidan a la cetona correspondiente, por ejemplo , el mentol a mentona ; [5] el dihidrocolesterol a colestanona: [6]

3R2CHOH + Cr2O72− + 2H +3R2C = O + Cr2O3 + 4H2O ​​

En relación con la sal de potasio, la principal ventaja del dicromato de sodio es su mayor solubilidad en agua y disolventes polares como el ácido acético.

Para el cromado hexavalente , el cromato se convierte en el llamado ácido crómico (esencialmente trióxido de cromo ) mediante ácido sulfúrico.

El dicromato de sodio se puede utilizar en la conversión de fluoreno a fluorenona .

Seguridad

Como todos los compuestos de cromo hexavalente , el dicromato de sodio es cancerígeno . [7] El compuesto también es corrosivo y la exposición puede producir daños oculares graves o ceguera. [8] La exposición humana abarca además problemas de fertilidad, daños genéticos hereditarios y daños a los fetos.

Referencias

  1. ^ abc Gerd Anger, Jost Halstenberg, Klaus Hochgeschwender, Christoph Scherhag, Ulrich Korallus, Herbert Knopf, Peter Schmidt, Manfred Ohlinger, "Compuestos de cromo" en la Enciclopedia de química industrial de Ullmann, Wiley-VCH, Weinheim, 2005. doi :10.1002/14356007 .a07_067
  2. ^ ab Freeman, F. "Dicromato de sodio" en Enciclopedia de reactivos para síntesis orgánica (Ed: L. Paquette) 2004, J. Wiley & Sons, Nueva York. doi :10.1002/047084289X.
  3. ^ Clarke, HT; Hartman, WW (1941). "Ácido 2,4,6-trinitrobenzoico". Síntesis orgánicas{{cite journal}}: CS1 maint: varios nombres: lista de autores ( enlace ); Volúmenes recopilados , vol. 1, pág. 543.
  4. ^ Friedman, L. (1973). "Ácido 2,3-naftalenodicarboxílico". Síntesis orgánicas; Volúmenes recopilados , vol. 5, pág. 810.
  5. ^ LT Sandborn (1929). "L-mentona". Síntesis orgánicas . 9 : 59; Volúmenes recopilados , vol. 1, pág. 340.
  6. ^ WF Bruce (1941). "Colestanona". Síntesis orgánicas; Volúmenes recopilados , vol. 2, pág. 139.
  7. ^ IARC (2012) [17-24 de marzo de 2009]. Volumen 100C: Arsénico, metales, fibras y polvos (PDF) . Lyon: Agencia Internacional para la Investigación sobre el Cáncer. ISBN 978-92-832-0135-9. Archivado (PDF) del original el 17 de marzo de 2020 . Consultado el 5 de enero de 2020 . Existe evidencia suficiente en humanos de la carcinogenicidad de los compuestos de cromo (VI). Los compuestos de cromo (VI) causan cáncer de pulmón. También se han observado asociaciones positivas entre la exposición a compuestos de cromo (VI) y el cáncer de nariz y senos nasales. Existe evidencia suficiente en animales de experimentación de la carcinogenicidad de los compuestos de cromo (VI). Los compuestos de cromo (VI) son cancerígenos para los humanos (Grupo 1) .
  8. ^ "ILO 1369 - Dicromato de sodio". Archivado desde el original el 15 de marzo de 2020. Consultado el 23 de julio de 2011 .