El cloruro de nitrosilo es el compuesto químico de fórmula NOCl. Es un gas amarillo que se encuentra comúnmente como componente del agua regia , una mezcla de 3 partes de ácido clorhídrico concentrado y 1 parte de ácido nítrico concentrado . Es un fuerte electrófilo y agente oxidante . A veces se le llama reactivo de Tilden, en honor a William A. Tilden , quien fue el primero en producirlo como compuesto puro. [1]
La molécula está doblada. Existe un doble enlace entre N y O (distancia = 1,16 Å) y un enlace simple entre N y Cl (distancia = 1,96 Å). El ángulo O=N-Cl es 113°. [2]
El cloruro de nitrosilo se puede producir de muchas formas.
El NOCl también surge de la combinación de ácidos clorhídrico y nítrico según la siguiente reacción: [6]
En el ácido nítrico, el NOCl se oxida fácilmente a dióxido de nitrógeno . La presencia de NOCl en agua regia fue descrita por Edmund Davy en 1831. [7]
El NOCl se comporta como electrófilo y oxidante en la mayoría de sus reacciones. Con aceptores de haluros , por ejemplo pentacloruro de antimonio , se convierte en sales de nitrosonio :
En una reacción relacionada, el ácido sulfúrico da ácido nitrosilsulfúrico , el anhídrido de ácido mixto del ácido nitroso y sulfúrico:
El NOCl reacciona con el tiocianato de plata para dar cloruro de plata y el pseudohalógeno nitrosiltiocianato:
De manera similar, reacciona con cianuro de plata para dar cianuro de nitrosilo . [8]
El cloruro de nitrosilo se utiliza para preparar complejos metálicos de nitrosilo . Con hexacarbonilo de molibdeno , NOCl da el complejo de dicloruro de dinitrosilo: [9]
Disuelve el platino: [10]
Además de su papel en la producción de caprolactama, el NOCl encuentra otros usos en la síntesis orgánica . Se añade a los alquenos para producir α- clorooximas . [11] La adición de NOCl sigue la regla de Markovnikov . Los cetenos también añaden NOCl, dando derivados nitrosilo:
Los epóxidos reaccionan con NOCl para dar derivados de α-cloronitritoalquilo. En el caso del óxido de propileno, la adición se realiza con alta regioquímica: [12]
Convierte amidas en derivados N -nitroso. [13] El NOCl convierte algunas aminas cíclicas en alquenos. Por ejemplo, la aziridina reacciona con NOCl para dar eteno , óxido nitroso y cloruro de hidrógeno .
El NOCl y el ciclohexano reaccionan fotoquímicamente para dar clorhidrato de ciclohexanona oxima . Este proceso aprovecha la tendencia del NOCl a sufrir fotodisociación en radicales NO y Cl. La ciclohexanona oxima se convierte en caprolactama , un precursor del nailon-6 . [3]
Antes de la llegada de los métodos espectroscópicos modernos para el análisis químico, la degradación química informativa y la elucidación de la estructura requerían la caracterización de los componentes individuales de varios extractos. En particular, la introducción antes mencionada del cloruro de nitrosilo por parte de Tilden en 1875, como reactivo para producir derivados cristalinos de terpenos, por ejemplo, α-pineno a partir de aceite de trementina, permitió a los investigadores distinguir fácilmente un terpeno de otro: [14]
El cloruro de nitrosilo es muy tóxico e irritante para los pulmones, los ojos y la piel.
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