El hexacarbonilo de vanadio es el compuesto inorgánico de fórmula V(CO) 6 . Es un sólido volátil de color negro azulado. Esta especie altamente reactiva es digna de mención desde perspectivas teóricas como un raro carbonilo metálico homoléptico aislable que es paramagnético. La mayoría de las especies con fórmula M x (CO) y siguen la regla de los 18 electrones , mientras que V(CO) 6 tiene 17 electrones de valencia. [1]
Tradicionalmente, el V(CO) 6 se prepara en dos pasos mediante la intermediación de V(CO)−
6. En el primer paso, el VCl 3 se reduce con sodio metálico a 200 atm de CO a 160 °C. El disolvente para esta reducción suele ser diglima , CH 3 OCH 2 CH 2 OCH 2 CH 2 OCH 3 . Este triéter solubiliza las sales de sodio, de forma similar al comportamiento de un éter corona :
El anión resultante se oxida con ácido: [2]
El hexacarbonilo de vanadio es térmicamente inestable. Su reacción principal es la reducción al monoanión V(CO)−
6, cuyas sales están bien estudiadas. También es susceptible a la sustitución por ligandos de fosfina terciaria , lo que a menudo conduce a una desproporción .
V(CO) 6 reacciona con fuentes del anión ciclopentadienilo para dar el complejo naranja de taburete de piano de cuatro patas (C 5 H 5 ) V (CO) 4 (pf 136 °C). Como muchos compuestos organometálicos de carga neutra, esta especie de medio sándwich es volátil. En la preparación original de esta especie, se empleó C 5 H 5 HgCl como fuente de C
5h−
5.
V(CO) 6 adopta una geometría de coordinación octaédrica y es isoestructural con el hexacarbonilo de cromo , aunque tienen diferentes recuentos de electrones de valencia. La cristalografía de rayos X de alta resolución indica que la molécula está ligeramente distorsionada con dos distancias V-C ( axiales ) más cortas de 1,993(2) Å frente a cuatro (ecuatoriales) de 2,005(2) Å. Aunque V(−I) es un ion más grande que V(0), las distancias V-C en V(CO)−
6son 0,07 Å más cortos que en el precursor neutro. [3]