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Hidruro de diisobutilaluminio

El hidruro de diisobutilaluminio ( DIBALH , DIBAL , DIBAL-H o DIBAH ) es un agente reductor con la fórmula ( i - Bu2AlH ) 2 , donde i -Bu representa isobutilo (-CH2CH ( CH3 ) 2 ) . Este compuesto de organoaluminio es un reactivo en síntesis orgánica. [1]

Propiedades

Como la mayoría de los compuestos de organoaluminio, la estructura del compuesto es probablemente más que la sugerida por su fórmula empírica . Una variedad de técnicas, sin incluir la cristalografía de rayos X , sugieren que el compuesto existe como un dímero y un trímero, que consiste en centros de aluminio tetraédricos que comparten ligandos hidruro puente . [2] Los hidruros son pequeños y, para los derivados del aluminio, son altamente básicos , por lo que forman puentes con preferencia a los grupos alquilo .

El DIBAL se puede preparar calentando triisobutilaluminio (en sí mismo un dímero) para inducir la eliminación del β-hidruro : [3]

( i - Bu3Al ) 2 → ( i - Bu2AlH ) 2 + 2 ( CH3 ) 2C = CH2

Aunque el DIBAL se puede comprar comercialmente como un líquido incoloro, es más común comprarlo y dispensarlo como una solución en un solvente orgánico como tolueno o hexano .

Uso en síntesis orgánica

El DIBAL es útil en síntesis orgánica para una variedad de reducciones, incluyendo la conversión de ácidos carboxílicos , sus derivados y nitrilos a aldehídos . El DIBAL reduce eficientemente ésteres α-β insaturados al alcohol alílico correspondiente. [1] Por el contrario, el LiAlH 4 reduce ésteres y cloruros de acilo a alcoholes primarios y nitrilos a aminas primarias [usando el procedimiento de elaboración de Fieser]. El DIBAL reacciona lentamente con compuestos pobres en electrones y más rápidamente con compuestos ricos en electrones. Por lo tanto, es un agente reductor electrofílico mientras que el LiAlH 4 puede considerarse un agente reductor nucleofílico .

Aunque DIBAL reduce de forma fiable los nitrilos a aldehídos, la reducción de ésteres a aldehídos es conocida por producir a menudo grandes cantidades de alcoholes. No obstante, es posible evitar estos subproductos no deseados mediante un control cuidadoso de las condiciones de reacción utilizando la química de flujo continuo . [4]

El DIBALH se investigó originalmente como cocatalizador para la polimerización de alquenos . [5]

Seguridad

El DIBAL, como la mayoría de los compuestos de alquilaluminio, reacciona violentamente con el aire y el agua, lo que puede provocar una explosión. [6]

Referencias

  1. ^ ab Galatsis, P. (2001). "Hidruro de diisobutilaluminio". Enciclopedia de reactivos para síntesis orgánica . Nueva York: John Wiley & Sons. doi :10.1002/047084289X.rd245. ISBN 0471936235.
  2. ^ Self, MF; Pennington, WT; Robinson, GH (1990). "Reacción de hidruro de diisobutilaluminio con una amina secundaria tetradentada macrocíclica. Síntesis y estructura molecular de [Al(iso-Bu)] 2 [C 10 H 20 N 4 ][Al(iso-Bu) 3 ] 2 : Evidencia de una desproporción inusual de (iso-Bu) 2 AlH". Inorganica Chimica Acta . 175 (2): 151–153. doi :10.1016/S0020-1693(00)84819-7.
  3. ^ Eisch, JJ (1981). Síntesis organometálica . Vol. 2. Nueva York: Academic Press. ISBN 0-12-234950-4.
  4. ^ Webb, Damien; Jamison, Timothy F. (20 de enero de 2012). "Reducciones con hidruro de diisobutilaluminio revitalizadas: un sistema de flujo continuo rápido, robusto y selectivo para la síntesis de aldehídos". Organic Letters . 14 (2): 568–571. doi :10.1021/ol2031872. hdl : 1721.1/76286 . ISSN  1523-7060. PMID  22206502.
  5. ^ Ziegler, K .; Martín, H.; Krupp, F. (1960). "Metallorganische Verbindungen, XXVII Aluminiumtrialquile und Dialquil-Aluminiumhidride aus Aluminiumisobutyl-Verbindungen". Justus Liebigs Annalen der Chemie . 629 (1): 14-19. doi :10.1002/jlac.19606290103.
  6. ^ Thermo Fisher Scientific, Regulatory Affairs (3 de enero de 2005). «Hoja de datos de seguridad del hidruro de diisobutilaluminio». Thermo Fisher Scientific . Consultado el 9 de octubre de 2023 .

Enlaces externos