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David Milstein

David Milstein (nacido el 4 de junio de 1947) es un químico israelí que estudia la catálisis homogénea .

Educación y vida temprana

Milstein nació en 1947 en Ulm, Alemania, donde su familia se refugió tras ser desplazada durante el Holocausto . Con su familia, emigró al recién fundado estado de Israel a la edad de dos años. Milstein se sintió fascinado por la química cuando asistía a la escuela secundaria en la ciudad de Rehovot , donde "un profesor de química entusiasta y anticuado al que no le importaban mucho los orbitales" lo inspiró "con experimentos vívidos y que invitaban a la reflexión". [1] Siguiendo su interés, Milstein recibió los títulos de B.Sc., M.Sc. y Ph.D. en química de la Universidad Hebrea de Jerusalén. [ ¿Cuándo? ]

Carrera e investigación

Milstein realizó una investigación postdoctoral en la Universidad de Iowa y en la Universidad Estatal de Colorado con John Kenneth Stille , donde realizó una investigación clave que condujo a la reacción de Stille . [2] Esta reacción sigue siendo de gran actualidad. En 1979, al concluir su posdoctorado, Milstein se unió a DuPont Central Research & Development en Wilmington, Delaware, donde se convirtió en líder de grupo en el área de catálisis homogénea. En 1987, asumió un puesto en el Instituto de Ciencias Weizmann , donde ahora es el catedrático de química orgánica Israel Matz .

Investigación independiente

La investigación de Milstein se ha centrado principalmente en complejos de metales de transición de los grupos 8, 9 y 10. Un rasgo distintivo de su investigación es el uso de ligandos de pinza, en particular aquellos con sustituyentes que absorben o liberan hidrógeno.

Reacción de H 2 con un catalizador de Milstein.

En sus primeras investigaciones independientes, examinó la activación de los enlaces CC, CH, CF, NH y OH.[1] [ enlace muerto permanente ] . En un caso, describió la inserción de rodio en un enlace CC utilizando un sustrato tipo pinza. [3] Este artículo estableció una estrategia general para la activación de CC en sistemas homogéneos. [4] Investigaciones relacionadas se centraron en otros enlaces fuertes al carbono, por ejemplo, el enlace CF. [5] En otras investigaciones en las primeras etapas de su carrera independiente, examinó la entonces rara adición oxidativa de NH y OH. [6]

Milstein alcanzó el reconocimiento por el descubrimiento de complejos de pinza que catalizan reacciones de deshidrogenación concomitantes con condensaciones. En un avance, las amidas se generan mediante el deshidroacoplamiento de una mezcla de alcoholes y aminas : [7]

RCH 2 OH + R'NH 2 → RC(O)NHR' + 2 H 2

Este descubrimiento fue seleccionado por la revista Science como uno de los diez avances más importantes de 2007. La reacción ha sido elogiada por su selectividad y suavidad. El único subproducto es el gas H2. [ 8] Procesos relacionados permiten la síntesis de ésteres a partir de alcoholes: [9]

2RCH2OH → RC( O )OR + 2H2

En una dirección muy diferente, Milstein y sus colaboradores describieron un esquema de reacción en fase de solución para la división del agua. En este sistema, ideó catalizadores de rutenio para promover la evolución del hidrógeno y el oxígeno en pasos consecutivos impulsados ​​por la luz y el calor. El proceso incorporó una nueva estrategia de división del agua impulsada por la luz que no requiere una sustancia química de sacrificio en el proceso. [10] [11] [12]

Honores y premios

Vida personal

Hijo de Musia y Abraham y hermano menor de Lea, Milstein se casó con Adi Milstein en 1971, con quien tiene tres hijos: Nofit (n. 1972), Oren (n. 1976, cofundador de StemRad ) y Abraham (n. 1983). Reside en la ciudad de Rehovot en Israel.

Referencias

  1. ^ El químico escéptico (http://blogs.nature.com/thescepticalchymist/2008/09/reactions_david_milstein.html)
  2. ^ Milstein, D.; Stille, JK (1978). "Un método general, selectivo y sencillo para la síntesis de cetonas a partir de cloruros de ácido y compuestos organoestánnicos catalizados por paladio". J. Am. Chem. Soc . 100 (11): 3636–3638. doi :10.1021/ja00479a077.
  3. ^ Gozin, M.; Weisman, A.; Ben-David, Y.; Milstein, D. (1993). "Activación de un enlace carbono-carbono en solución mediante inserción de un metal de transición". Nature . 364 (6439): 699–701. Bibcode :1993Natur.364..699G. doi :10.1038/364699a0. S2CID  4314638.
  4. ^ Gozin, M.; Aizenberg, M.; Liou, S.-Y.; Weisman, A.; Ben-David, Y.; Milstein, D. (1994). "Transferencia de grupos metileno promovida por la complejación de metales". Nature . 370 (6484): 42–44. Bibcode :1994Natur.370...42G. doi :10.1038/370042a0. S2CID  4253452.La caída del bono CC http://www.nature.com/nature/journal/v364/n6439/abs/364676a0.html
  5. ^ Aizenberg, M.; Milstein, D. (1994). "Activación catalítica de enlaces carbono-flúor por un complejo soluble de metal de transición". Science . 265 (5170): 359–361. Bibcode :1994Sci...265..359A. doi :10.1126/science.265.5170.359. PMID  17838035. S2CID  20245305.
  6. ^ Zhang y col. http://pubs.acs.org/doi/abs/10.1021/ja059914h
  7. ^ Gunanathan, C.; Ben-David, Y.; Milstein, D. (2007). "Síntesis directa de amidas a partir de alcoholes y aminas con liberación de H2". Science . 317 (5839): 790–792. Bibcode :2007Sci...317..790G. doi :10.1126/science.1145295. PMID  17690291. S2CID  43671648.
  8. ^ Avance del año http://www.sciencemag.org/cgi/content/full/318/5858/1844a
  9. ^ Zhang, J.; Leitus, G.; Ben-David, Y.; Milstein, D. (2005). "Conversión fácil de alcoholes en ésteres y dihidrógeno catalizada por nuevos complejos de rutenio". J. Am. Chem. Soc . 127 (31): 10840–10841. doi :10.1021/ja052862b. PMID  16076184.
  10. ^ Kohl, SW; Weiner, L.; Schwartsburd, L.; Konstantinovski, L.; Shimon, LJW; Ben-David, Y.; Iron, MA; Milstein, D. (2009). "Evolución térmica consecutiva de H2 y O2 inducida por luz a partir de agua promovida por un complejo metálico". Science . 324 (5923): 74–77. Bibcode :2009Sci...324...74K. doi :10.1126/science.1168600. PMID  19342584. S2CID  45998269.
  11. ^ Poverenov, E.; Efremenko, I.; Frenkel, AI; Ben-David, Y.; Shimon, LJW; Leitus, G.; Konstantinovski, L.; Martin, JML; Milstein, D. (2008). "Evidencia de un complejo terminal Pt(IV)-oxo que exhibe reactividad diversa". Nature . 455 (7216): 1093–1096. Bibcode :2008Natur.455.1093P. doi :10.1038/nature07356. S2CID  4413632.
  12. ^ Nueva forma de dividir el agua https://www.sciencedaily.com/releases/2009/04/090406102555.htm
  13. ^ Ganador del Premio ENI 2016 a la Protección del Medio Ambiente https://www.eni.com/en_IT/innovation/eni-award/2016-milstein-environment-protection.page Archivado el 9 de noviembre de 2016 en Wayback Machine.