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Ciclopentenona

La 2-ciclopentenona es un compuesto orgánico con la fórmula química (CH2 ) 2 ( CH) 2CO . La 2-ciclopentenona contiene dos grupos funcionales, una cetona y un alqueno . Es un líquido incoloro. Su isómero, la 3-ciclopentenona, se encuentra con menos frecuencia.

El término ciclopentenona también puede referirse a un motivo estructural en el que la fracción de ciclopentenona es una subunidad de una molécula más grande. Las ciclopentenonas se encuentran en una gran cantidad de productos naturales , entre ellos la jasmona , las aflatoxinas y varias prostaglandinas . [1]

Síntesis

Las 2-ciclopentenonas se pueden sintetizar de varias maneras. Una de las rutas implica la eliminación de α- bromo - ciclopentanona utilizando carbonato de litio [2] y cascadas de condensación - descarboxilación - isomerización de Claisen de diésteres insaturados , como se muestra a continuación. [3]

Síntesis industrial de ciclopentenona
Síntesis industrial de ciclopentenona

La deshidratación catalizada por ácido de ciclopentanodioles produce ciclopentenona. [4]

Como grupo funcional, la síntesis de 2-ciclopentenonas se lleva a cabo de otras maneras, entre ellas la reacción de ciclización de Nazarov a partir de divinilcetonas , la oxidación de Saegusa-Ito a partir de ciclopentanonas , la metátesis de cierre de anillo a partir de los dienos correspondientes , la oxidación de los alcoholes alílicos cíclicos correspondientes y la reacción de Pauson-Khand a partir de alquenos , alquinos y monóxido de carbono . [5]

Reacciones

Como enona , la 2-ciclopentenona experimenta las reacciones típicas de las cetonas α-β insaturadas, incluida la adición nucleofílica conjugada , la reacción de Baylis-Hillman y la reacción de Michael . La ciclopentenona también funciona como un excelente dienófilo en la reacción de Diels-Alder , reaccionando con una amplia variedad de dienos . En un ejemplo, un dieno de tipo Danishefsky reacciona con una ciclopentenona para producir un sistema tricíclico fusionado en ruta a la síntesis de coriolina. [6]

Ciclopentenona en la síntesis de coriolina
Ciclopentenona en la síntesis de coriolina

Aparición

Se ha aislado del hígado de cerdo cocido a presión mediante destilación al vapor simultánea y extracción continua con disolventes . [7] [8]

Compuestos relacionados

Referencias

  1. ^ Simeonov, Svilen P.; Nunes, João PM; Guerra, Krassimira; Kurteva, Vania B.; Alfonso, Carlos AM (25 de mayo de 2016). "Síntesis de ciclopentenonas quirales". Reseñas químicas . 116 (10): 5744–5893. doi :10.1021/cr500504w. ISSN  0009-2665. PMID  27101336.
  2. ^ US EP1418166, Daisuke, Fukushima y Norihiko, Hirata, "Proceso para producir 2-bromociclopentanona", publicado el 12 de mayo de 2004 
  3. ^ US EP1422212, Liang, Shelue; Haunert, Andrea y Huber-Dirr, Sylvia et al., "Proceso para preparar ciclopentenona", publicado el 25 de noviembre de 2004 
  4. ^ Charles H. DePuy; KL Eilers (1962). "2-ciclopentenona". Org. Sintetizador . 42 : 38. doi : 10.15227/orgsyn.042.0038.
  5. ^ Müller, Reto. «Síntesis de ciclopentenonas». Portal de Química Orgánica . Consultado el 3 de marzo de 2015 .
  6. ^ Danishefsky, Samuel; Zamboni, Robert; Kahn, Michael; Etheredge, Sarah Jane (marzo de 1980). "Síntesis total de dl-coriolina". Revista de la Sociedad Química Americana . 102 (6): 2097–2098. doi :10.1021/ja00526a061.
  7. ^ Mussinan, Cynthia J.; Walradt, John P. (mayo de 1974). "Componentes volátiles del hígado de cerdo cocinado a presión". Revista de química agrícola y alimentaria . 22 (5): 827–831. doi :10.1021/jf60195a002.
  8. ^ Simeonov, Svilen P.; Nunes, João PM; Guerra, Krassimira; Kurteva, Vania B.; Alfonso, Carlos AM (2016). "Síntesis de ciclopentenonas quirales". Reseñas químicas . 116 (10): 5744–5893. doi :10.1021/cr500504w. PMID  27101336.
  9. ^ AG Ross, X. Li, SJ Danishefsky (2012). "Preparación de ciclobutenona". Organic Syntheses . 89 : 491. doi : 10.15227/orgsyn.089.0491 .{{cite journal}}: CS1 maint: varios nombres: lista de autores ( enlace )
  10. ^ Y. Ito, S. Fujii, M. Nakatuska, F. Kawamoto, T. Saegusa (1979). "Expansión de anillo de un carbono de cicloalcanonas a cicloalquenonas conjugadas: 2-ciclohepten-1-ona". Organic Syntheses . 59 : 113. doi :10.15227/orgsyn.059.0113.{{cite journal}}: CS1 maint: varios nombres: lista de autores ( enlace )