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actinoceno

Representaciones moleculares del uranoceno que muestran el átomo de U intercalado entre 2 ligandos COT 2-

Los actinocenos son una familia de compuestos organoactínidos formados por metalocenos que contienen elementos de la serie de los actínidos . Por lo general, tienen una estructura tipo sándwich con dos ligandos ciclooctatetraenilo dianiónicos (COT 2- , que es C
8h2-8
​) unido a un centro metálico actínido (An) en el estado de oxidación IV, lo que da como resultado la fórmula general An(C 8 H 8 ) 2 . [1] [2]

Actinocenos caracterizados

El actinoceno más estudiado es el uranoceno, U(C 8 H 8 ) 2 , que en 1968 fue el primer miembro de esta familia en ser sintetizado y todavía se considera el ejemplo arquetípico. [2] [3] Otros actinocenos que se han sintetizado son el protactinoceno [4] (Pa(C 8 H 8 ) 2 ), el toroceno [5] (Th(C 8 H 8 ) 2 ), el neptunoceno [6] (Np( C 8 H 8 ) 2 ), y plutonoceno [7] [8] (Pu(C 8 H 8 ) 2 ). Especialmente los dos últimos, el neptunoceno y el plutonoceno, no han sido estudiados experimentalmente en profundidad desde los años 1980 debido al peligro de radiación que plantean. [7] [8]

Vinculación

El enlace actínido-ciclooctatetraenilo ha sido de interés para múltiples estudios teóricos. [8] [9] Los métodos de química computacional indican enlaces con un gran carácter covalente resultante principalmente de la mezcla de orbitales 6 d del actínido con orbitales π del ligando, con una interacción más pequeña que involucra al orbital π del actínido 5 y el ligando. [9] El componente covalente se caracteriza por la donación de densidad electrónica al actínido.

También existen compuestos M(C 8 H 8 ) 2 intercalados análogos para los lantánidos M = Nd , Tb e Yb , pero en ellos el enlace es principalmente iónico en lugar de covalente (ver lantanocenos ). [3]

Ver también

Referencias

  1. ^ Minasian, Stefan G.; Keith, Jason M. (2014). "Nueva evidencia de covalencia 5f en actinocenos determinada a partir del carbono K-edge XAS y la teoría de la estructura electrónica". Química. Ciencia. 5 (1): 351–359. doi :10.1039/C3SC52030G.
  2. ^ ab Greenwood, Norman N.; Earnshaw, Alan (1997). Química de los Elementos . Butterworth-Heinemann. págs. 1278-1280. ISBN 978-0-08-037941-8.
  3. ^ ab Seyferth, D. (2004). "Uranoceno. El primer miembro de una nueva clase de derivados organometálicos de los elementos f". Organometálicos . 23 (15): 3562–3583. doi : 10.1021/om0400705 .
  4. ^ Goffart, J.; Fuger, J.; Marrón, D.; Duyckaerts, G. (1 de mayo de 1974). "Sobre los compuestos ciclooctatetraenilo de elementos actínidos parte II. Bis-(ciclooctatetraenil) protactinio (IV)". Cartas de Química Inorgánica y Nuclear . 10 (5): 413–419. doi :10.1016/0020-1650(74)80119-4. ISSN  0020-1650.
  5. ^ Avdeef, Alex; Raymond, Kenneth N.; Hodgson, Keith O.; Zalkin, Allan (1 de mayo de 1972). "Dos complejos isoestructurales de actínidos .pi. Estructura cristalina y molecular de bis (ciclooctatetraenil) uranio (IV), U (C8H8) 2 y bis (ciclooctatetraenil) torio (IV), Th (C8H8) 2". Química Inorgánica . 11 (5): 1083–1088. doi :10.1021/ic50111a034. ISSN  0020-1669.
  6. ^ De Ridder, DJA; Rebizant, J.; Apostolidis, C.; Kanellakopulos, B.; Dornberger, E. (15 de marzo de 1996). "Bis (ciclooctatetraenil) neptunio (IV)". Acta Crystallographica Sección C: Comunicaciones de estructuras cristalinas . 52 (3): 597–600. doi :10.1107/S0108270195013047. ISSN  0108-2701.
  7. ^ ab Windorff, Cory J.; Sperling, José M.; Albrecht-Schönzart, Thomas E.; Bai, Zhuanling; Evans, William J.; Gaiser, Alyssa N.; Gaunt, Andrew J.; Goodwin, Conrad AP; Hobart, David E.; Huffman, Zachary K.; Eh, Daniel N. (21/09/2020). "Un único sistema de reacción redox de plutonio a pequeña escala produce tres complejos de organoplutonio caracterizables cristalográficamente". Química Inorgánica . 59 (18): 13301–13314. doi : 10.1021/acs.inorgchem.0c01671. ISSN  0020-1669. OSTI  1680020. PMID  32910649. S2CID  221623763.
  8. ^ abc Apostolidis, Christos; Walter, Olaf; Vogt, Jochen; Liebing, Phil; Marón, Laurent; Edelmann, Frank T. (24 de abril de 2017). "Un complejo organometálico de plutonio (IV) estructuralmente caracterizado". Edición internacional Angewandte Chemie . 56 (18): 5066–5070. doi :10.1002/anie.201701858. PMC 5485009 . PMID  28371148. 
  9. ^ ab Kerridge, Andrew (2014). "Covalencia orbital f en los actinocenos (An = Th – Cm): estudios multiconfiguracionales y análisis topológico" (PDF) . Avances de RSC . 4 (24): 12078–12086. Código Bib : 2014RSCAD...412078K. doi : 10.1039/C3RA47088A .