El acetato hidratado de cromo (II) , también conocido como acetato de cromo , es el compuesto de coordinación con la fórmula Cr 2 (CH 3 CO 2 ) 4 (H 2 O) 2 . Esta fórmula comúnmente se abrevia Cr 2 (OAc) 4 (H 2 O) 2 . Este compuesto de color rojo presenta un enlace cuádruple . La preparación de acetato de cromo alguna vez fue una prueba estándar de las habilidades sintéticas de los estudiantes debido a su sensibilidad al aire y los dramáticos cambios de color que acompañan a su oxidación. Existe en forma dihidrato y anhidra .
Cr 2 (OAc) 4 (H 2 O) 2 es un polvo diamagnético rojizo, aunque se pueden desarrollar cristales tabulares en forma de diamante . Consistente con el hecho de que no es iónico , el Cr 2 (OAc) 4 (H 2 O) 2 presenta poca solubilidad en agua y metanol .
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La molécula de Cr 2 (OAc) 4 (H 2 O) 2 contiene dos átomos de cromo , dos moléculas de agua ligadas y cuatro ligandos puente de acetato . El entorno de coordinación alrededor de cada átomo de cromo consta de cuatro átomos de oxígeno (uno de cada ligando de acetato) en un cuadrado, una molécula de agua (en posición axial) y el otro átomo de cromo (opuesto a la molécula de agua), lo que le da a cada centro de cromo un geometría octaédrica . Los átomos de cromo están unidos por un enlace cuádruple y la molécula tiene simetría D 4h (ignorando la posición de los átomos de hidrógeno). La misma estructura básica es adoptada por Rh 2 (OAc) 4 (H 2 O) 2 y Cu 2 (OAc) 4 (H 2 O) 2 , aunque estas especies no tienen contactos M-M tan cortos. [1]
El enlace cuádruple entre los dos átomos de cromo surge de la superposición de cuatro orbitales d en cada metal con los mismos orbitales en el otro metal: los orbitales d z 2 se superponen para dar un componente de enlace sigma , los orbitales d xz y d yz se superponen para dar dos componentes de enlace pi , y los orbitales d xy dan un enlace delta . Este enlace cuádruple también se confirma por el bajo momento magnético y la corta distancia intermolecular entre los dos átomos de 236,2 ± 0,1 pm . Las distancias Cr-Cr son aún más cortas, siendo el récord 184 pm, cuando el ligando axial está ausente o el carboxilato se reemplaza con ligandos nitrogenados isoelectrónicos. [2]
Eugène-Melchior Péligot informó por primera vez sobre un acetato de cromo (II) en 1844. Su material era aparentemente el dimérico Cr 2 (OAc) 4 (H 2 O) 2 . [3] [4] La estructura inusual, así como la del acetato de cobre (II) , se descubrió en 1951. [5]
La preparación suele comenzar con la reducción de una solución acuosa de un compuesto de Cr(III) utilizando zinc . [6] La solución azul resultante se trata con acetato de sodio , lo que da como resultado la rápida precipitación de acetato de cromo como un polvo rojo brillante.
La síntesis de Cr 2 (OAc) 4 (H 2 O) 2 se ha utilizado tradicionalmente para probar las habilidades sintéticas y la paciencia de los estudiantes de laboratorio inorgánico en las universidades porque la introducción accidental de una pequeña cantidad de aire en el aparato se indica fácilmente mediante la decoloración del producto que de otro modo sería de color rojo brillante. [7] La forma anhidra del acetato de cromo (II), y también los carboxilatos de cromo (II) relacionados, se pueden preparar a partir del cromoceno :
Este método proporciona derivados anhidros de forma sencilla. [8]
Debido a que se prepara tan fácilmente, Cr 2 (OAc) 4 (H 2 O) 2 es un material de partida para otros compuestos de cromo (II). Además, se han preparado muchos análogos utilizando otros ácidos carboxílicos en lugar de acetato y diferentes bases en lugar de agua.
El acetato de cromo (II) tiene pocas aplicaciones prácticas. Se ha utilizado para deshalogenar compuestos orgánicos como α-bromocetonas y clorhidrinas . [9] Las reacciones parecen proceder a través de pasos 1e - y, a veces, se observan productos de reordenamiento.
Debido a que el compuesto es un buen agente reductor, reducirá el O 2 que se encuentra en el aire y puede usarse como depurador de oxígeno.
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