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1,2,4,5-Ciclohexano-éter

El 1,2,4,5-ciclohexano-1,2,4,5-tetrol (también llamado ciclohexano-1,2,4,5-tetrol , 1,2,4,5-tetrahidroxiciclohexano o para -ciclohexano-1,2,4,5- tetrahidroxiciclohexano ) es un compuesto orgánico cuya molécula puede describirse como un ciclohexano con cuatro grupos hidroxilo (OH) sustituidos por átomos de hidrógeno en dos pares no adyacentes de átomos de carbono adyacentes . Su fórmula puede escribirse como C
6yo
12Oh
4, C
6yo
8(OH)
4, o [–( CH(OH) –) 2 – CH
2–] 2 .

Existen 7 isómeros con esta misma fórmula estructural , que se encuentran entre los 43 isómeros del ciclohexanoterol . Todos ellos son polioles , más concretamente tetroles y ciclitoles . [1] Algunos de ellos tienen funciones biológicamente importantes en algunos organismos.

Isómeros y nomenclatura

Existen 7 isómeros diferentes de este compuesto [2] , que difieren en la orientación de los cuatro hidroxilos con respecto al plano medio del anillo. Se pueden indicar con la letra "α" o "β" después de cada índice de carbono ("2α", "2β", "4β", etc.), para indicar el lado correspondiente del plano con respecto al 1-hidroxilo; o enumerando todos los índices "α", luego una barra "/", luego los índices "β" (o "0" si la segunda lista está vacía). [1]

Los posibles isómeros son:

Síntesis

Los métodos que se han empleado para la preparación de 1,2,4,5-ciclohexanotetroles incluyen: reducción o hidrogenación de (1) trihidroxiciclohexanonas, (2) aromáticos hidroxilados o (3) quinonas hidroxiladas; la (4) hidrogenólisis de dibromociclohexanotetroles; la (5) hidratación de diepoxiciclohexanos; y la hidroxilación de (6) ciclohexadienos o (7) ciclohexenodioles. [2]

En 1998, Ahmet Maras y otros informaron sobre la síntesis de 1,4/2,5-ciclohexanoterol racémico (el isómero trans - trans para quiral ) mediante hidroxilación de 1,4-ciclohexadieno con una cantidad estequiométrica de peróxido de hidrógeno ( H
2Oh
2, 30% en 1-butanol ), con dióxido de selenio como catalizador . El rendimiento fue del 88%, sin rastros del isómero 1,5/2,4. El isómero racémico 1,4/2,5 es soluble en etanol y produce cristales incoloros con un punto de fusión de 194–196 °C. [3] El enantiómero (+) es betitol, un producto natural identificado por primera vez en la remolacha azucarera . [4] [5] [6] El enantiómero puro 1α,2α,4α,5α cristaliza como un monohidrato en el grupo monoclínico C2 (a = 10,675 Å , b = 7,3502 Å, c = 5,1968 Å, β = 103,877°) [7] [8] [9] [10] [11] [12] [13] [14]

Referencias

  1. ^ ab CON y CBN IUPAC Commissions on Nomenclature (1968): "La nomenclatura de los ciclitoles: reglas provisionales". European Journal of Biochemistry , volumen 5, páginas 1-12. doi :10.1111/j.1432-1033.1968.tb00328.x
  2. ^ ab GE McCasland, Stanley Furuta, LF Johnson y JN Shoolery (1963): Síntesis de los cinco 1,2,4,5-ciclohexanotetroles diastereoméricos. Pruebas configuracionales por resonancia magnética nuclear . Journal of Organic Chemistry , volumen 28, número 4, páginas 894-900. doi :10.1021/jo01039a002
  3. ^ Ahmet Maras, Mesut Erden, Hasan Seçen y Yasar Sütbeyaz (1998): "Síntesis en un solo recipiente a partir de 1,4-ciclohexadieno de (±)-1,4/2,5-ciclohexano-éter, un derivado natural del ciclitol". Carbohydrate Research , volumen 308, números 3 y 4, abril, páginas 435-437. doi :10.1016/S0008-6215(98)00073-1
  4. ↑ EO von Lippmann (1901), Chemische Berichte , volumen 34, páginas 1159-1162.
  5. ^ JD Ramanathan, JS Craigie, J. McLachlan, DG Smith y AG McInnes (1966): Tetrahedron Letters , volumen 1966, páginas 1527-1531.
  6. ^ JS Craigie, J. McLachlan y RD Tocher (1968): Canadian Journal of Botany , volumen 46, páginas 605-611.
  7. ^ G. Mehta, S. Sen y S. Dey (2005). "(1S*,2S*,4S*,5S*)-Ciclohexano-1,2,4,5-tetrol monohidrato". Acta Crystallographica , volumen C-61, páginas o358-o360. doi :10.1107/S0108270105011066
  8. ^ T. Posternak y col. (1955): Helvetica Chimica Acta , tomo 38, páginas 208-.
  9. ↑ R. Criegee y P. Becher (1957): Chemische Berichte , tomo 90, páginas 2516-.
  10. ^ Nihat Akbulut y Metin Balci (1988): "Una síntesis nueva y estereoespecífica de ciclitoles: (1,2,4/3)-, (1,2/3,4)-, y (1,3/2,4)-ciclohexanotetroles". Journal of Organic Chemistry , volumen 53, número 14, páginas 3338-3342. doi :10.1021/jo00249a039
  11. ^ JS Craigie (1969): "Algunos cambios inducidos por la salinidad en el crecimiento, los pigmentos y el contenido de ciclohexanoterol de Monochrysis lutheri ". Revista de la Junta de Investigación Pesquera de Canadá , volumen 26, número 11, páginas 2959-2967. doi :10.1139/f69-282
  12. ^ Th. Posternak y H. Friedli (1953): "Recherches dans la série des cyclitols XVI. Sur quelques cyclohexane-tétrols-1,2,3,4". Helvetica Chimica Acta , volumen 36, número 1, páginas 251-259. doi :10.1002/hlca.19530360131
  13. ^ Théodore Posternak y Dominique Reymond (1953): "Recherches dans la série des cyclitols XVII. Sur l'oxidation de divers cyclitols par Acetobacter suboxydans". Helvetica Chimica Acta , volumen 36, número 1, páginas 260-268. doi :10.1002/hlca.19530360132
  14. ^ T. Posternak y D. Reymond (1955): "Recherches dans la série des cyclitols XXI. Sur la configuración de cyclohexane-tétrols et -triols optiquement actifs. Sur l'oxidation biochimique du cyclohexane-tétrol-1,4/2, 3 (dihidroconduritol)". Helvetica Chimica Acta , volumen 38, número 1, páginas 195-205. doi :10.1002/hlca.19550380123