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Óxido de cobre, calcio, bismuto, estroncio

Un trozo de cuprato de bismuto y estroncio: este trozo es un cubo con una arista de casi 1 mm.

El óxido de bismuto, estroncio, calcio y cobre ( BSCCO , pronunciado bisko ), es un tipo de superconductor de cuprato que tiene la fórmula química generalizada Bi 2 Sr 2 Ca n −1 Cu n O 2 n +4+ x , siendo n  = 2 el más comúnmente estudiado. compuesto (aunque n  = 1 y n  = 3 también han recibido mucha atención). Descubierto como clase general en 1988, [1] BSCCO fue el primer superconductor de alta temperatura que no contenía un elemento de tierras raras .

Es un superconductor de cuprato , una categoría importante de superconductores de alta temperatura que comparten una estructura en capas bidimensional ( perovskita ) (ver figura a la derecha) y la superconductividad tiene lugar en un plano de óxido de cobre. BSCCO e YBCO son los superconductores de cuprato más estudiados.

Generalmente se hace referencia a tipos específicos de BSCCO utilizando la secuencia de números de iones metálicos. Así, Bi-2201 es el compuesto n = 1 ( Bi 2 Sr 2 Cu O 6+ x ), Bi-2212 es el compuesto n = 2 ( Bi 2 Sr 2 Ca Cu 2 O 8+ x ) y Bi-2223 es el compuesto n = 3 ( Bi 2 Sr 2 Ca 2 Cu 3 O 10+ x ).

La familia BSCCO es análoga a una familia de superconductores de alta temperatura de talio denominada TBCCO y que tiene la fórmula general Tl 2 Ba 2 Ca n −1 Cu n O 2 n +4+ x , y una familia de mercurio HBCCO de fórmula Hg Ba 2 Ca norte −1 Cu norte O 2 norte +2+ x . Existen otras variantes de estas familias de superconductores. En general, su temperatura crítica a la que se vuelven superconductores aumenta en los primeros miembros y luego disminuye. Así, Bi-2201 tiene T c ≈ 33 K, Bi-2212 tiene T c ≈ 96 K, Bi-2223 tiene T c ≈ 108 K y Bi-2234 tiene T c ≈ 104 K. Este último miembro es muy difícil de sintetizar. .

Alambres y cintas

Para aplicaciones prácticas, BSCCO se comprime con metal plateado en una cinta mediante el proceso de polvo en tubo.

BSCCO fue el primer material HTS que se utilizó para fabricar cables superconductores prácticos. Todos los HTS tienen una longitud de coherencia extremadamente corta , del orden de 1,6 nm. Esto significa que los granos de un alambre policristalino deben estar en muy buen contacto: deben ser atómicamente suaves. Además, debido a que la superconductividad reside sustancialmente sólo en los planos cobre-oxígeno, los granos deben estar alineados cristalográficamente. Por lo tanto, BSCCO es un buen candidato porque sus granos pueden alinearse mediante procesamiento por fusión o por deformación mecánica. La doble capa de óxido de bismuto está unida sólo débilmente por las fuerzas de Van der Waals. Entonces, al igual que el grafito o la mica , la deformación provoca un deslizamiento en estos planos de BiO y los granos tienden a deformarse en placas alineadas. Además, debido a que BSCCO tiene n = 1, 2 y 3 miembros, estos naturalmente tienden a acomodar límites de grano de ángulo bajo, de modo que de hecho permanecen atómicamente suaves. Así, desde hace muchos años empresas como American Superconductor Corporation (AMSC) en EE.UU. y Sumitomo en Japón fabrican cables HTS de primera generación (denominados 1G), aunque AMSC ha abandonado el cable BSCCO en favor del cable 2G. basado en YBCO . [ cita necesaria ]

Normalmente, los polvos precursores se empaquetan en un tubo de plata, que luego se extruye para reducir su diámetro. Luego se vuelven a empaquetar como tubos múltiples en un tubo plateado y nuevamente se extruyen en diámetro, luego se reducen aún más en tamaño y se enrollan en una cinta plana. El último paso asegura la alineación del grano. Luego, las cintas se hacen reaccionar a alta temperatura para formar una cinta conductora multifilamentaria Bi-2223 densa, alineada cristalográficamente, adecuada para enrollar cables o bobinas para transformadores, imanes, motores y generadores. [2] [3] Las cintas típicas de 4 mm de ancho y 0,2 mm de espesor soportan una corriente de 200 A a 77 K, dando una densidad de corriente crítica en los filamentos Bi-2223 de 5 kA/mm 2 . Esto aumenta notablemente al disminuir la temperatura , de modo que muchas aplicaciones se implementan a 30-35 K, aunque Tc sea 108 K.

Aplicaciones

Transmisión de energía eléctrica:

Electroimanes y sus conductores de corriente:

Descubrimiento

El BSCCO como nueva clase de superconductor fue descubierto alrededor de 1988 por Hiroshi Maeda y sus colegas [1] en el Instituto Nacional de Investigación de Metales de Japón, aunque en ese momento no pudieron determinar su composición y estructura precisas. Casi inmediatamente varios grupos, y más notablemente Subramanian [5] et al. en Dupont y Cava [6] et al. en AT&T Bell Labs, identificado Bi-2212. El miembro n = 3 resultó bastante esquivo y no fue identificado hasta aproximadamente un mes después por Tallon [7] et al. en un laboratorio de investigación gubernamental en Nueva Zelanda. Desde entonces sólo ha habido mejoras menores en estos materiales. Un avance clave fue reemplazar aproximadamente el 15% del Bi por Pb, lo que aceleró enormemente la formación y la calidad del Bi-2223.

La celda unitaria de cristal de BSCCO-2212, que comprende dos unidades repetidas desplazadas por (1/2,0,0). Los otros miembros de la familia BSCCO tienen estructuras muy similares: 2201 tiene un CuO 2 menos en su mitad superior e inferior y ninguna capa de Ca, mientras que 2223 tiene una capa adicional de CuO 2 y Ca en cada mitad.

Propiedades

BSCCO necesita estar dopado con huecos con un exceso de átomos de oxígeno ( x en la fórmula) para poder ser superconductor. Como en todos los superconductores de alta temperatura (HTS), la Tc es sensible al nivel exacto de dopaje: la Tc máxima para Bi-2212 (como para la mayoría de los HTS) se logra con un exceso de aproximadamente 0,16 huecos por átomo de Cu. [8] [9] Esto se conoce como dopaje óptimo. Las muestras con menor dopaje (y, por tanto, menor Tc ) generalmente se denominan subdopadas, mientras que aquellas con exceso de dopaje (también menor Tc ) se denominan sobredopadas. Así , cambiando el contenido de oxígeno, la Tc puede modificarse a voluntad. Según muchos criterios, [ se necesita aclaración ] los HTS sobredopados son superconductores fuertes, incluso si su Tc es inferior al óptimo, pero los HTS subdopados se vuelven extremadamente débiles. [ cita necesaria ]

La aplicación de presión externa generalmente eleva la Tc en muestras poco dopadas a valores que exceden con creces el máximo a presión ambiente. Esto no se comprende del todo, aunque un efecto secundario es que la presión aumenta el dopaje. Bi-2223 es complicado porque tiene tres planos distintos de cobre y oxígeno. Las dos capas externas de cobre y oxígeno suelen estar cerca del dopaje óptimo, mientras que la capa interna restante está marcadamente subdopada. Por tanto , la aplicación de presión en Bi-2223 da como resultado que Tc aumente hasta un máximo de aproximadamente 123 K debido a la optimización de los dos planos exteriores. Tras un descenso prolongado, Tc vuelve a subir hacia 140 K debido a la optimización del plano interior . Por lo tanto, un desafío clave es determinar cómo optimizar todas las capas de cobre y oxígeno simultáneamente.

BSCCO es un superconductor de tipo II . El campo crítico superior H c2 en muestras policristalinas de Bi-2212 a 4,2 K se ha medido como 200 ± 25 T (cf. 168 ± 26 T para muestras policristalinas de YBCO). [10] En la práctica, los HTS están limitados por el campo de irreversibilidad H *, por encima del cual los vórtices magnéticos se funden o se desacoplan. Aunque BSCCO tiene un campo crítico superior más alto que YBCO, tiene un H * mucho más bajo (generalmente más pequeño en un factor de 100) [11] , lo que limita su uso para fabricar imanes de alto campo. Es por esta razón que se prefieren los conductores de YBCO a los de BSCCO, aunque son mucho más difíciles de fabricar.

Ver también

Referencias

  1. ^ ab H. Maeda; Y. Tanaka; M. Fukutumi y T. Asano (1988). "Un nuevo superconductor de óxido de alta Tc sin un elemento de tierras raras". Japón. J. Aplica. Física . 27 (2): L209-L210. Código Bib : 1988JaJAP..27L.209M. doi : 10.1143/JJAP.27.L209 .
  2. ^ CL Briant; Salón EL; KW Lay; IE Tkaczyk (1994). "Evolución microestructural del BSCCO-2223 durante el procesamiento de polvo en tubo". J. Mater. Res . 9 (11): 2789–2808. Código Bib : 1994JMatR...9.2789B. doi :10.1557/JMR.1994.2789. S2CID  135525314.
  3. ^ Timothy P. Beales; Jo Jutson; Luc Le Lay y Michelé Mölgg (1997). "Comparación de las propiedades de procesamiento de polvo en tubo de dos polvos (Bi 2− x Pb x ) Sr 2 Ca 2 Cu 3 O 10 + δ ". J. Mater. química . 7 (4): 653–659. doi :10.1039/a606896k.
  4. ^ Materiales HTS para cables de corriente del LHC
  5. ^ MA Subramanian; et al. (1988). "Un nuevo superconductor de alta temperatura: Bi 2 Sr 3− x Ca x Cu 2 O 8+ y ". Ciencia . 239 (4843): 1015-1017. Código Bib : 1988 Ciencia... 239.1015S. doi : 10.1126/ciencia.239.4843.1015. PMID  17815702. S2CID  35551648.
  6. ^ RJ Cava; et al. (1988). "Estructura y propiedades físicas de monocristales del superconductor de 84 K Bi 2,2 Sr 2 Ca 0,8 Cu 2 O 8+δ ". Revisión física B. 38 (1): 893–896. Código bibliográfico : 1988PhRvB..38..893S. doi : 10.1103/PhysRevB.38.893. PMID  9945287.
  7. ^ JL Tallon; et al. (1988). " Fases superconductoras de alta T c en la serie Bi 2.1 (Ca,Sr) n +1 Cu n O 2 n +4+δ ". Naturaleza . 333 (6169): 153-156. Código Bib :1988Natur.333..153T. doi :10.1038/333153a0. S2CID  4348096.
  8. ^ Señor Presland; et al. (1991). "Tendencias generales en los efectos de la estequiometría del oxígeno en superconductores de Bi y Tl". Física C. 176 (1–3): 95. Bibcode : 1991PhyC..176...95P. doi :10.1016/0921-4534(91)90700-9.
  9. ^ JL Tallon; et al. (1995). "Comportamiento genérico de la fase superconductora en cupratos de alta T c : variación de T c con la concentración de huecos en YBa 2 Cu 3 O 7−δ ". Revisión física B. 51 (18): (R)12911–4. Código bibliográfico : 1995PhRvB..5112911T. doi : 10.1103/PhysRevB.51.12911. PMID  9978087.
  10. ^ AI Golovashkin; et al. (1991). "Medidas directas a baja temperatura de H c2 en HTSC utilizando campos magnéticos megagauss". Física C: Superconductividad . 185–189: 1859–1860. Código bibliográfico : 1991PhyC..185.1859G. doi :10.1016/0921-4534(91)91055-9.
  11. ^ K. Togano; et al. (1988). "Propiedades de los superconductores Bi-Sr-Ca-Cu-O dopados con Pb". Letras de Física Aplicada . 53 (14): 1329-1331. Código bibliográfico : 1988ApPhL..53.1329T. doi :10.1063/1.100452.

enlaces externos