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Ácido cidónico

El ácido sciadonico , también conocido como ácido eicosatrienoico , es un ácido graso poliinsaturado . [1] [2] En cuanto a su estructura, el ácido 5Z , 11Z , 14Z - eicosa-5,11,14-trienoico (ácido sciadonico) tiene 3 dobles enlaces en las posiciones 5, 11 y 14, todos ellos en configuración cis . Además, se clasifica como Δ5 - graso y un ácido omega-6 debido al doble enlace interrumpido por metileno en el carbono-5 y un doble enlace final a 6 carbonos de la cola de metileno del hidrocarburo . El ácido sciadonico es un compuesto natural y se ha descubierto que desempeña un papel como metabolito vegetal, que se encuentra comúnmente en el aceite de piñones. [3] Además, se han propuesto varias aplicaciones sanitarias para el ácido sciadonico como agente antiinflamatorio . Al compartir una estrecha similitud estructural con el ácido araquidónico , el ácido sciadonico actúa como un fosfolípido de reemplazo en las vías bioquímicas correspondientes .

Etimología

La raíz detrás de la nomenclatura del ácido sciadonico proviene de su alta abundancia en las semillas, hojas y aceites de madera de la especie vegetal Sciadopitys verticillata . [4]

Métodos sintéticos

Existen algunos métodos relacionados con la síntesis de ácido cidónico y otros ácidos grasos Δ5. Un método es a través de complejos enzimáticos desaturasas en los que se ha logrado la biosíntesis de ácido cidónico en el organismo Anemone leveillei a través de dos Δ 5 -desaturasas, AL10 y AL21. [5] Ambas desaturasas han demostrado éxito en la síntesis de ácido cidónico, sin embargo, los mecanismos muestran diferente especificidad de sustrato. AL21 tiene amplia especificidad de sustrato y actúa tanto sobre ácidos grasos saturados (16:0 y 18:0) como insaturados (20:2, ω-6). [5] Por el contrario, AL10 tiene una especificidad de sustrato mucho mayor uniéndose solo a un ácido graso insaturado C20 (20:2, n-6). Cuando AL10 se coexpresa con una Δ 9 -elongasa, la biosíntesis de ácido cidónico se logra en plantas transgénicas . Un segundo método sintético se logra a través de una reacción de esterificación catalizada a través de Lipozyme RM IM y aceite de piñón. Las reacciones de esterificación catalizadas por lipasa que conducen al desarrollo de ácidos grasos Δ5 se pueden lograr en condiciones libres de solventes utilizando un recipiente con camisa de agua . [6]

Importancia filogenética en las gimnospermas

Se ha descubierto que el ácido saciódico y varios otros ácidos Δ 5 -olefínicos son relativamente abundantes en las gimnospermas . Las semillas de Setaria verticillata y sus composiciones de ácidos grasos permiten distinguir entre diferentes coniferofitas, como especies de familias como Cupressaceae y Taxodiaceae . [7] [8] [9] El ácido saciódico es un ácido graso distintivo que muestra presencia en los aceites de semillas, hojas y maderas de coníferas . Lo que indica que las familias de plantas se pueden caracterizar por la composición de ácidos grasos de sus semillas, hojas y aceites de madera.

Implicaciones para la salud

Los eicosanoides y metabolitos que se han encontrado biológicamente activos se han correlacionado con la progresión tumoral por varios mecanismos como la interrupción de la señalización celular . En humanos, las desaturasas de ácidos grasos , FADS 1,2 y 3 son genes codificadores de enzimas que se encuentran en el cromosoma 11q13, en el que las alteraciones se pueden atribuir a varios tipos de cánceres como el cáncer de mama, ovario y cuello uterino. En particular, la enzima FADS2, responsable de la desaturación Δ 6 ya no es funcional. [10] En los tejidos sanos, el ácido sciadonico no suele estar en concentraciones detectables. Sin embargo, se han encontrado concentraciones detectables en tejidos de cáncer de mama humano [10] y en plasma sanguíneo humano agrupado. [11] Debido a la similitud estructural, el ácido sciadonico ha demostrado potencial como sustituto del ácido araquidónico en los grupos de fosfolípidos celulares en las vías de señalización. [10] En los queratinocitos, la liberación de ácidos sciadonicos del grupo de fosfolípidos de la membrana celular reduce los niveles de ácido araquidónico proinflamatorio y el mediador proinflamatorio descendente correspondiente, la prostaglandina E 2 . [12] La reducción de las moléculas mediadoras proinflamatorias también ocurre en los macrófagos murinos, regulando la activación de las vías NF-κΒ y MAPK. [12]

Referencias

  1. ^ Biblioteca Nacional de Medicina de EE. UU. (sin fecha). Ácido sciadonico. Centro Nacional de Información Biotecnológica. Base de datos de compuestos de PubChem. Recuperado el 10 de noviembre de 2022 de https://pubchem.ncbi.nlm.nih.gov/compound/Sciadonic-acid
  2. ^ Ácido cidónico. ChemSpider. (sin fecha). Recuperado el 10 de noviembre de 2022 de http://www.chemspider.com/Chemical-Structure.392828.html
  3. ^ Biblioteca Nacional de Medicina de EE. UU. (sin fecha). Ácido sciadonico. Centro Nacional de Información Biotecnológica. Base de datos de compuestos de PubChem. Recuperado el 10 de noviembre de 2022 de https://pubchem.ncbi.nlm.nih.gov/compound/Sciadonic-acid
  4. ^ Wolff, Robert L. (1999). "Ácido 5,11,14-20:3 todo cis: ¿ácido podocárpico o ácido sciadonico?". Journal of the American Oil Chemists' Society . 76 (10): 1255–1256. doi :10.1007/s11746-999-0102-7. S2CID  94058769.
  5. ^ ab Sayanova, Olga; Haslam, Richard; Venegas Caleron, Monica; Napier, Johnathan A. (2007). "Clonación y caracterización de desaturasas de ácidos grasos inusuales de Anemone leveillei: identificación de una acil-coenzima A C20 Δ5-desaturasa responsable de la síntesis de ácido saciódico". Fisiología vegetal . 144 (1): 455–467. doi :10.1104/pp.107.098202. PMC 1913799 . PMID  17384161. 
  6. ^ Kim, Heejin; Choi, Nakyung; Kim, Hak-Ryul; Lee, Junsoo; Kim, In-Hwan (2018). "Preparación de ácidos Δ5-olefínicos de alta pureza a partir de aceite de piñón mediante esterificación catalizada por lipasa repetida". Journal of Oleo Science . 67 (11): 1435–1442. doi : 10.5650/jos.ess18136 . PMID  30404964.
  7. ^ Wolff, Robert L. (1999). "El significado filogenético del ácido sciadonico (All-cis 5,11,14-20:3) en gimnospermas y su significado cuantitativo en plantas terrestres". Journal of the American Oil Chemists' Society . 76 (12): 1515–1516. doi :10.1007/s11746-999-0195-z. S2CID  84666529.
  8. ^ Wolff, RL, LG Deluc, AM Marpeau y B. Comps, Diferenciación quimiotaxonómica de familias y géneros de coníferas en función de las composiciones de ácidos grasos del aceite de las semillas: análisis multivariados, Trees 12:57–65 (1997)
  9. ^ Wolff, RL, Aclaración sobre la posición taxonómica de Sciadopitys verticillata entre las coniferofitas en función de la composición de ácidos grasos del aceite de la semilla, J. Am. Oil Chem. Soc. 75:757–758 (1998)
  10. ^ parque abc , HG; Zhang, JY; fomentar, C.; Sudilovsky, D.; Schwed, DA; Mecenas, J.; Devapatla, S.; Lorenzo, P.; Kothapalli, KSD; Brenna, JT (2018). "Un raro análogo precursor de eicosanoides, el ácido ciadonico (5Z, 11Z, 14Z –20: 3), detectado in vivo en tejido de cáncer de mama con hormonas positivas". Prostaglandinas, Leucotrienos y Ácidos Grasos Esenciales . 134 : 1–6. doi :10.1016/j.plefa.2018.05.002. PMC 5999340 . PMID  29886893. 
  11. ^ Menzel, Jan Philipp; Young, Reuben SE; Benfield, Aurélie H.; Scott, Julia S.; Wongsomboon, Puttandon; Cudlman, Lukáš; Cvačka, Josef; Butler, Lisa M.; Henriques, Sónia T.; Poad, Berwyck LJ; Blanksby, Stephen J. (4 de julio de 2023). "El descubrimiento de ácidos grasos activado por ozono revela una diversidad inesperada en el lipidoma humano". Nature Communications . 14 (1): 3940. Bibcode :2023NatCo..14.3940M. doi :10.1038/s41467-023-39617-9. ISSN  2041-1723. PMC 10319862 . PMID  37402773. 
  12. ^ ab Chen, Szu-Jung; Huang, Wen-Cheng; Yang, Tzu-Ting; Lu, Jui-Hua; Chuang, Lu-Te (2012). "La incorporación de ácido ciadonico a los fosfolípidos celulares reduce los mediadores proinflamatorios en macrófagos murinos a través de las vías de señalización de NF-κB y MAPK". Toxicología Alimentaria y Química . 50 (10): 3687–3695. doi :10.1016/j.fct.2012.07.057. PMID  22889893.