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Ácido deltaico

El ácido delta (también conocido como dihidroxiciclopropenona o ácido trianglico ) es una sustancia química con la fórmula química C 3 O(OH) 2 . Puede considerarse una cetona y un doble enol del ciclopropeno . A temperatura ambiente, es un sólido blanco estable, soluble en éter dietílico , que se descompone (a veces de forma explosiva) entre 140 °C y 180 °C, y reacciona lentamente con el agua. [1]

Derivados

Deltato y sales

El ácido delta se considera un ácido porque es un enodiol particularmente ácido , con grupos hidroxilo que pierden sus protones con relativa facilidad (p K a1  = 2,57, p K a2  = 6,03), dejando atrás el anión delta simétrico , C 3 O2−3.

Las primeras sales delta (de litio y potasio ) fueron descritas en 1976, también por Eggerding y West. El deltato de litio Li 2 C 3 O 3 es un sólido blanco soluble en agua. [1] Al igual que los otros dianiones cíclicos con fórmula (CO)2−
n
El anión deltato tiene un carácter aromático pronunciado que contribuye a su relativa estabilidad. [1]

Análogos

Se puede obtener un análogo del anión delta reemplazando los tres átomos de oxígeno (=O o −O ) por grupos cianoimino ( =N−C≡N o −N=C=N ) para producir el anión simétrico C 3 (NCN).2−3. [2] La sustitución de los tres átomos de oxígeno por dicianometileno ( =C(CN) 2 ) proporciona una especie oxidante que se reduce fácilmente a un anión y dianión radical estable. [3]

Síntesis

El ácido delta se obtuvo originalmente por fotólisis del éster bis(trimetilsilil) esquarato , que se convirtió en un derivado bis(trimetilsilil). Al irradiarlo con luz ultravioleta , el compuesto disílico se descarbonila. La descomposición de este último con butanol produjo ácido delta. [4]

El ácido también se puede preparar mediante la reacción de escuarato de plata y cloruro de trimetilsililo . [1] [5]

El anión deltato también se ha obtenido mediante ciclotrimerización directa de monóxido de carbono en condiciones ambientales. El monóxido de carbono disuelto en pentano reaccionó con un compuesto de coordinación de uranio, lo que produjo un anión deltato unido a dos átomos de uranio. [6]

Véase también

Referencias

  1. ^ abcd Eggerding, David; West, Robert (1976). "Síntesis y propiedades del ácido delta (dihidroxiciclopropenona) y el ion deltato". Revista de la Sociedad Química Americana . 98 (12): 3641–3644. doi :10.1021/ja00428a043.
  2. ^ Beck, Johannes; Krieger-Beck, Petra (2006). "Estructura cristalina de 1,2-bis(cianoimino)-3-trietilamonio-ciclopropeniluro". Analytical Sciences . 22 : x239. doi : 10.2116/analscix.22.x239 .
  3. ^ Fukunaga, T. (1976). "Dianiones de trimetilenciclopropano sustituidos negativamente". Journal of the American Chemical Society . 98 (2): 610–611. doi :10.1021/ja00418a050.
  4. ^ Eggerding, David; West, Robert (1975). "Síntesis de dihidroxiciclopropenona (ácido delta)". Revista de la Sociedad Química Americana . 97 (1): 207–208. doi :10.1021/ja00834a047.
  5. ^ Reetz, MT; Neumeier, G.; Kaschube, M. (1975). "Thermische Umlagerung von Quadratsäure-Bis(trimetilsilil)ester" [Transposición térmica del éster bis(trimetilsilil) del ácido escuárico]. Letras de tetraedro . 16 (15): 1295. doi :10.1016/S0040-4039(00)72653-0.
  6. ^ Summerscales, OT; Cloke, FGN; Hitchcock, PB; N. Hazari, JC Green (2006). "Ciclotrimerización reductiva de monóxido de carbono al dianión delta mediante un complejo organometálico de uranio". Science . 311 (5762): 829–831. Bibcode :2006Sci...311..829S. doi :10.1126/science.1121784. PMID  16469921. S2CID  6657874.