El cloruro de hexaaminocobalto(III) es un compuesto químico con la fórmula [Co(NH 3 ) 6 ]Cl 3 . Es la sal de cloruro del complejo de coordinación [Co(NH 3 ) 6 ] 3+ , que se considera un "complejo de Werner" arquetípico, llamado así en honor al pionero de la química de coordinación, Alfred Werner . El catión en sí es un complejo de amina metálica con seis ligandos de amoníaco unidos al ion de cobalto (III).
[Co(NH 3 ) 6 ] 3+ es diamagnético, con un centro octaédrico de Co(III) 3d 6 de bajo espín . El catión obedece la regla de los 18 electrones y se considera un ejemplo clásico de un complejo metálico inerte al intercambio. Como manifestación de su inercia, [Co(NH 3 ) 6 ]Cl 3 se puede recristalizar sin cambios a partir de ácido clorhídrico concentrado : el NH 3 está tan fuertemente unido a los centros de Co(III) que no se disocia para permitir su protonación. [1] En contraste, los complejos de amina de metales lábiles, como [Ni(NH 3 ) 6 ]Cl 2 , reaccionan rápidamente con ácidos, lo que refleja la labilidad de los enlaces Ni(II)–NH 3 . Al calentarse, el hexamincobalto(III) comienza a perder algunos de sus ligandos de amina, produciendo finalmente un oxidante más fuerte.
Los iones cloruro en [Co(NH 3 ) 6 ]Cl 3 pueden intercambiarse con una variedad de otros aniones como nitrato , bromuro , yoduro , sulfamato para producir el derivado correspondiente [Co(NH 3 ) 6 ]X 3 . Estas sales son de color naranja o amarillo brillante y muestran diversos grados de solubilidad en agua. El ion cloruro también puede intercambiarse con aniones más complejos como el hexatiocianatocromato (III), produciendo un compuesto rosa con la fórmula [Co(NH 3 ) 6 ] [Cr(SCN) 6 ], o el ion ferricianuro . [ cita requerida ]
El [Co(NH 3 ) 6 ]Cl 3 se prepara tratando el cloruro de cobalto (II) con amoníaco y cloruro de amonio , seguido de oxidación. Los oxidantes incluyen peróxido de hidrógeno u oxígeno en presencia de un catalizador de carbón. [1] Esta sal parece haber sido descrita por primera vez por Fremy. [2]
La sal de acetato se puede preparar mediante oxidación aeróbica de acetato de cobalto (II) , acetato de amonio y amoníaco en metanol. [3] La sal de acetato es altamente soluble en agua hasta el nivel de 1,9 M (20 °C), frente a 0,26 M para el tricloruro.
[Co(NH 3 ) 6 ] 3+ es un componente de algunos métodos de biología estructural (especialmente para ADN o ARN , donde los iones positivos estabilizan la estructura terciaria de la cadena principal de fosfato), para ayudar a resolver sus estructuras mediante cristalografía de rayos X [4] o mediante resonancia magnética nuclear . [5] En el sistema biológico, los contraiones probablemente serían Mg 2+ , pero los átomos pesados de cobalto (o a veces iridio , como en PDB : 2GIS ) proporcionan una dispersión anómala para resolver el problema de fase y producir un mapa de densidad electrónica de la estructura. [6]
[Co(NH 3 ) 6 ] 3+ se utiliza para investigar el ADN . El catión induce la transición de la estructura del ADN de la forma B clásica a la forma Z. [7]