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Cloruro de hexaaminocobalto(III)

El cloruro de hexaaminocobalto(III) es un compuesto químico con la fórmula [Co(NH 3 ) 6 ]Cl 3 . Es la sal de cloruro del complejo de coordinación [Co(NH 3 ) 6 ] 3+ , que se considera un "complejo de Werner" arquetípico, llamado así en honor al pionero de la química de coordinación, Alfred Werner . El catión en sí es un complejo de amina metálica con seis ligandos de amoníaco unidos al ion de cobalto (III).

Propiedades y estructura

[Co(NH 3 ) 6 ] 3+ es diamagnético, con un centro octaédrico de Co(III) 3d 6 de bajo espín . El catión obedece la regla de los 18 electrones y se considera un ejemplo clásico de un complejo metálico inerte al intercambio. Como manifestación de su inercia, [Co(NH 3 ) 6 ]Cl 3 se puede recristalizar sin cambios a partir de ácido clorhídrico concentrado : el NH 3 está tan fuertemente unido a los centros de Co(III) que no se disocia para permitir su protonación. [1] En contraste, los complejos de amina de metales lábiles, como [Ni(NH 3 ) 6 ]Cl 2 , reaccionan rápidamente con ácidos, lo que refleja la labilidad de los enlaces Ni(II)–NH 3 . Al calentarse, el hexamincobalto(III) comienza a perder algunos de sus ligandos de amina, produciendo eventualmente un oxidante más fuerte.

Los iones cloruro en [Co(NH 3 ) 6 ]Cl 3 pueden intercambiarse con una variedad de otros aniones como nitrato , bromuro , yoduro , sulfamato para producir el derivado correspondiente [Co(NH 3 ) 6 ]X 3 . Estas sales son de color naranja o amarillo brillante y muestran diversos grados de solubilidad en agua. El ion cloruro también puede intercambiarse con aniones más complejos como el hexatiocianatocromato (III), produciendo un compuesto rosa con la fórmula [Co(NH 3 ) 6 ] [Cr(SCN) 6 ], o el ion ferricianuro . [ cita requerida ]

Preparación

El [Co(NH 3 ) 6 ]Cl 3 se prepara tratando el cloruro de cobalto (II) con amoníaco y cloruro de amonio , seguido de oxidación. Los oxidantes incluyen peróxido de hidrógeno u oxígeno en presencia de un catalizador de carbón. [1] Esta sal parece haber sido descrita por primera vez por Fremy. [2]

La sal de acetato se puede preparar mediante oxidación aeróbica de acetato de cobalto (II) , acetato de amonio y amoníaco en metanol. [3] La sal de acetato es altamente soluble en agua hasta el nivel de 1,9 M (20 °C), frente a 0,26 M para el tricloruro.

Usos en el laboratorio

[Co(NH 3 ) 6 ] 3+ es un componente de algunos métodos de biología estructural (especialmente para ADN o ARN , donde los iones positivos estabilizan la estructura terciaria de la cadena principal de fosfato), para ayudar a resolver sus estructuras mediante cristalografía de rayos X [4] o mediante resonancia magnética nuclear . [5] En el sistema biológico, los contraiones probablemente serían Mg 2+ , pero los átomos pesados ​​de cobalto (o a veces iridio , como en PDB : 2GIS ​) proporcionan una dispersión anómala para resolver el problema de fase y producir un mapa de densidad electrónica de la estructura. [6]

[Co(NH 3 ) 6 ] 3+ se utiliza para investigar el ADN . El catión induce la transición de la estructura del ADN de la forma B clásica a la forma Z. [7]

Compuestos relacionados

Referencias

  1. ^ ab Bjerrum, J.; McReynolds, JP (1946). "Sales de hexamminecobalto(III)". Inorg. Synth. 2 : 216–221. doi :10.1002/9780470132333.ch69.
  2. ^ Fremy, YO (1852). "Buscar sobre el cobalto". Ana. Chim. Física. 35 : 257–312.
  3. ^ Lindholm, RD; Bause, Daniel E. (1978). "Complejos de cobalto que contienen amoniaco o etilendiamina: sales de hexaaminocobalto(III)". Inorg. Synth. 18 : 67–69. doi :10.1002/9780470132494.ch14.
  4. ^ Ramakrishnan, B.; Sekharudu, C.; Pan, B.; Sundaralingam, M. (2003). "Estructura cristalina de resolución casi atómica de un decámero d(CCCGATCGGG) de ADN-A: interacción de hexamina de cobalto con ADN-A". Acta Crystallogr . D59 (Pt 1): 67–72. Bibcode :2003AcCrD..59...67R. doi :10.1107/s0907444902018917. PMID  12499541.
  5. ^ Rudisser, S.; Tinoco, I. Jr. (2000). "Estructura de la solución de cobalto(III)hexamina complejada con el tetraloop GAAA y unión de iones metálicos a desajustes de GA". J. Mol. Biol . 295 (5): 1211–1232. doi :10.1006/jmbi.1999.3421. PMID  10653698.
  6. ^ McPherson, Alexander (2002). Introducción a la cristalografía macromolecular . John Wiley & Sons. ISBN 0-471-25122-4.
  7. ^ Brennant, RG; Westhof, E.; Sundaralingam, M. (1986). "Estructura de un Z-ADN con dos conformaciones de cadena principal diferentes. Estabilización del decadeoxioligonucleótido d(CGTACGTACG) mediante la unión de [CO(NH 3 ) 6 ] 3+ a la guanina". Journal of Biomolecular Structure and Dynamics . 3 (4): 649–665. doi :10.1080/07391102.1986.10508453. PMID  3271042.