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Bencenoselenol

El bencenoselenol , también conocido como selenofenol , es un compuesto de organoselenio con la fórmula química C6H5SeH , a menudo abreviado como PhSeH . Es el análogo de selenio del fenol . Este compuesto incoloro y maloliente es un reactivo en la síntesis orgánica . [ 1]

Síntesis

El bencenoselenol se prepara mediante la reacción de bromuro de fenilmagnesio y selenio : [2]

PhMgBr + Se → PhSeMgBr
PhSeMgBr + HCl → PhSeH + MgBrCl

Como el bencenoselenol no tiene una vida útil prolongada, a menudo se genera in situ. Un método común es mediante la reducción de difenildiselenuro . Otra razón para esta conversión es que, a menudo, lo que se busca es el anión. [1]

Reacciones

Más que el tiofenol, el bencenoselenol se oxida fácilmente en presencia de aire. La facilidad de esta reacción refleja la debilidad del enlace Se-H, cuya energía de disociación se estima entre 67 y 74 kcal/mol. [1] En cambio, el SH BDE para el tiofenol es cercano a 80 kcal/mol. [3] El producto es diseleniuro de difenilo, como se muestra en esta ecuación idealizada:

4 PhSeH + O 2 → 2 PhSeSePh + 2 H 2 O

La presencia del diseleniuro en el bencenoselenol se indica mediante una coloración amarilla. El diseleniuro se puede convertir nuevamente en selenol mediante reducción seguida de acidificación del PhSe resultante .

El PhSeH es ácido con un p K a de 5,9. Por lo tanto, a pH neutro , está mayoritariamente ionizado:

PhSeH → PhSe + H +

Es aproximadamente siete veces más ácido que el tiofenol relacionado . Ambos compuestos se disuelven en agua al agregarles una base. La base conjugada es PhSe , un potente nucleófilo . [1]

Historia

El bencenoselenol se informó por primera vez en 1888 mediante la reacción de benceno con tetracloruro de selenio ( SeCl 4 ) en presencia de tricloruro de aluminio ( AlCl 3 ). [4] [5]

Seguridad

El compuesto es intensamente maloliente [6] y, como otros compuestos de organoselenio, tóxico.

Referencias

  1. ^ abcd Sonoda, Noboru; Ogawa, Akiya; Recúpero, Francesco (2005). "Benceneselenol". Enciclopedia de Reactivos para Síntesis Orgánica . doi : 10.1002/047084289X.rb018.pub2. ISBN 0471936235.
  2. ^ Foster, DG (1944). "Selenofenol". Síntesis orgánicas . 24 : 89. doi :10.15227/orgsyn.024.0089.
  3. ^ Chandra, Asit K.; Nam, Pham-Cam; Nguyen, Minh Tho (2003). "Las entalpías de disociación del enlace S-H y las acideces de los tiofenoles para y meta sustituidos: un estudio químico cuántico". The Journal of Physical Chemistry A . 107 (43): 9182–9188. Bibcode :2003JPCA..107.9182C. doi :10.1021/jp035622w.
  4. ^ Chabrié, MC (1888). "Premiers essais de synthèse de composés organiques séléniés dans la série aromatique". Boletín de la Société Chimique de París . 50 : 133-137.
  5. ^ Chabrié, MC (1890). "Sur la synthèse de quelques composés séléniés dans la série aromatique". Annales de Chimie et de Physique . 6 (20): 202–286.
  6. ^ Lowe, D. (15 de mayo de 2012). "Cosas con las que no trabajaré: selenofenol". En proceso .