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o-Fenilendiamina

La o -fenilendiamina ( OPD ) es un compuesto orgánico con la fórmula C6H4 (NH2 ) 2 . Esta diamina aromática es un precursor importante de muchos compuestos heterocíclicos . La OPD es un compuesto blanco , aunque las muestras aparecen más oscuras debido a la oxidación por el aire. Es isomérico con la m -fenilendiamina y la p -fenilendiamina .

Preparación

Comúnmente, el 2-nitroclorobenceno se trata con amoníaco y la 2-nitroanilina resultante , cuyo grupo nitro luego se reduce : [4]

ClC6H4NO2 + 2NH3 → H2NC6H4NO2 + NH4Cl
H2NC6H4NO2 + 3H2 → H2NC6H4NH2 + 2H2O

En el laboratorio, la reducción de la nitroanilina se lleva a cabo con polvo de cinc en etanol, seguida de la purificación de la diamina en forma de sal clorhidrato . Las muestras impuras oscurecidas se pueden purificar mediante el tratamiento de su solución acuosa con ditionito de sodio y carbón activado . [5]

Reacciones y usos

La o -fenilendiamina se condensa con cetonas y aldehídos para dar lugar a varios productos valiosos. Sus reacciones con ácidos fórmicos producen benzimidazol . [6] Otros ácidos carboxílicos dan benzimidazoles 2-sustituidos. Los herbicidas benomilo y fuberidazol se producen de esta manera. El tiofanato-metil es otro herbicida producido a partir de o-fenilendiamina. [4] La condensación con etilxantato de potasio da 2-mercaptobenzimidazol . [7] Con ácido nitroso , la o -fenilendiamina se condensa para dar benzotriazol , un inhibidor de la corrosión. [8]

La quinoxalinediona se puede preparar por condensación de o -fenilendiamina con oxalato de dimetilo . El mercaptoimidazol se utiliza comúnmente como antioxidante en la producción de caucho , y se obtiene por condensación de ésteres de xantato . La condensación de o -fenilendiamina sustituida con dicetonas produce diversos productos farmacéuticos . [9]

El OPD es un ligando en la química de coordinación . La oxidación de complejos de metal-fenilendiamina produce los derivados de diimina . [10] El OPD se condensa con salicilaldehído para dar ligandos de base de Schiff quelantes .

Seguridad

Con una DL50 de 44 mg/L (en agua), la o -fenilendiamina es aproximadamente 1000 veces menos tóxica que el isómero para . Las anilinas se manejan típicamente como si fueran cancerígenas . Para muchas aplicaciones, la OPD ha sido reemplazada por alternativas más seguras como la 3,3',5,5'-tetrametilbencidina . [11]

Referencias

  1. ^ "DuPont Specialty Intermediates: o-fenilendiamina (OPD)". Archivado desde el original el 22 de junio de 2008. Consultado el 25 de abril de 2006 .
  2. ^ Haynes, William M., ed. (2016). Manual de química y física del CRC (97.ª edición). CRC Press . pág. 5–89. ISBN 978-1498754286.
  3. ^ "Banco de datos de sustancias peligrosas (HSDB): 2893 - PubChem". PubChem.
  4. ^ ab Smiley, Robert A. (2000). "Fenileno- y toluendiaminas". Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry . Weinheim: Wiley-VCH. doi :10.1002/14356007.a19_405. ISBN 3527306730.
  5. ^ EL Martin (1939). " o -Fenilendiamina". Síntesis orgánicas . 19 : 70. doi :10.15227/orgsyn.019.0070.
  6. ^ Wagner, EC; Millett, WH (1939). "Benzimidazol". Síntesis orgánicas . 19 : 12. doi :10.15227/orgsyn.019.0012.
  7. ^ VanAllan, JA; Deacon, BD (1950). "2-Mercaptobenzimidazol". Síntesis orgánicas . 30 : 56. doi :10.15227/orgsyn.030.0056.
  8. ^ Damschroder, RE; Peterson, WD (1940). "1,2,3-Benzotriazol". Síntesis orgánicas . 20 : 16. doi :10.15227/orgsyn.020.0016.
  9. ^ Véase, por ejemplo, Renault, J.; et al. (1981). "Quinonas heterocíclicas. Quinoxalina-5,6 y 5,8 dionas, potenciales agentes antitumorales". Eur. J. Med. Chem . 16 : 545–550.
  10. ^ Broere, Daniël LJ; Plessius, Raoul; Van Der Vlugt, Jarl Ivar (2015). "Nuevas vías para los procesos mediados por ligandos: expansión de la reactividad de los metales mediante el uso de ligandos de catecol, o-aminofenol y o-fenilendiamina con actividad redox". Chemical Society Reviews . 44 (19): 6886–6915. doi :10.1039/C5CS00161G. PMID  26148803.
  11. ^ Deshpande SS (1996). Enzimoinmunoensayos: desde el concepto hasta el desarrollo del producto . Nueva York: Chapman & Hall. p. 169. ISBN 978-0-412-05601-7.