Jugó 14 temporadas para los Rangers de Texas (1989), los Medias Blancas de Chicago (1991-1997), los Gigantes de San Francisco (1997), las Mantarayas de Tampa Bay (1998-2002) y los Dodgers de Los Ángeles (2003-2005) Álvarez lanzó un juego sin hits ni carreras en su segunda salida en grandes ligas, contra los Orioles de Baltimore, contrastando con su debut donde enfrentó a cinco bateadores donde otorgó dos bases por bolas y le conectaron un sencillo y dos home runs.
En 1994 Álvarez terminó la campaña con 12 ganados y 8 perdidos y estuvo en el equipo de la Liga Americana en el juego de las Estrellas.
Fue enviado a los Gigantes en 1997 y como agente libre firmó por cinco años con Tampa Bay.
Se inició con las Águilas del Zulia en 1986, siendo uno de los jugadores más emblemáticos del equipo, se convirtió en el primer lanzador venezolano en ganar la triple corona del pitcheo nacional en 1992.
El 27 de enero de 1993 le propina a los Navegantes del Magallanes un blanqueo de apenas 2 hits, dándole así el campeonato a los rapaces esa temporada por barrida (4-0).