De Raffaele comenzó su carrera como entrenador en el club de su ciudad natal, el Basket Livorno en el que estuvo durante cuatro temporadas como asistente y en el que durante la temporada 2004–2005 pasaría a ser entrenador jefe.

Durante las siguientes temporadas formaría parte de clubes de la Lega Due como Viola Reggio Calabria, Unione Cestistica Casalpusterlengo,Pallacanestro Pavia y Scaligera Verona.

En 2011 llega al Reyer Venezia Mestre de la Lega Basket Serie A para ser entrenador asistente durante 5 temporadas.

En 2016 se hace cargo como primer entrenador del Reyer Venezia Mestre, cosechando una gran cantidad de grandes éxitos como dos Lega Basket Serie A, una FIBA Europe Cup[1]​ y una Copa de Italia.

En junio de 2020, vuelve a renovar con el conjunto italiano tras 4 temporadas en el cargo.