Posteriormente se unió al grueso del ejército, comandado por el general San Martín.

A finales del siglo XIX comienza la explotación de minerales en la zona.

Se construye además un ferrocarril, de trocha angosta (o de montaña), desde Puente Alto hasta El Volcán, del cual aún se pueden ver un túnel (El Tinoco) y los puentes construidos con este fin.

Por la pureza de sus aires, y su altitud sobre el nivel del mar, se construyó un hospital especializado en enfermos respiratorios provenientes de todo Chile, principalmente para aliviar la tuberculosis, enfermedad incurable y mortal durante esa época (inicios del siglo XX).

[10]​ Dentro del territorio de la comuna se pueden hallar los siguientes ecosistemas:[11]​[12]​[13]​

Su casco histórico ha sido declarado Monumento Nacional[30]​ destacando por sus construcciones coloniales.