El municipio se formó en 2011 mediante la fusión de los antiguos municipios de Axioúpoli, Evropós, Gouménissa, Livadia y Polikastro (la actual capital municipal), que pasaron a ser unidades municipales.

[1]​ El municipio tiene un área de 919,3 km².

[2]​ En 2011 el municipio tiene 28 493 habitantes, de los cuales 11 822 viven en la unidad municipal de Polikastro.

[3]​ Se sitúa en la frontera con Macedonia del Norte, junto a la entrada al país de la carretera E75 que se hace a través de Gevgelija.

Por el término de Peonia entra en Grecia el río Vardar.