El museo alberga numerosas obras arqueológicas, numismáticas, etnográficas y militares de relevancia internacional, así como piezas decorativas, manuscritos y reliquias del movimiento de liberación ucraniana en el siglo XX.

Se ubicó en un edificio diseñado por el arquitecto Wladyslaw Horodecki, cuya construcción, que recibió donaciones corrieron a cargo de los kievitas, no había concluido todavía.

Mykola Biliashivsky fue el primer director del museo desde 1902 y jugó un papel muy relevante en la formación de sus colecciones.

[1]​ La mayoría de las colecciones del museo se evacuaron al Museo de Arte Bashkir Nesterov en Ufá cuando la Unión Soviética fue atacada por la Alemania Nazi durante la Segunda Guerra Mundial, regresando a Kiev en 1944.

Durante la ocupación nazi, las piezas que quedaron en el Monasterio fueron empaquetadas por el arqueólogo húngaro Nandor Fettich, enviándolas a Alemania entre 1941 y 1943.

Durante la guerra se perdieron numerosas obras, por lo que se reemplazaron con colecciones de expediciones militares y arqueológicas, así como intercambios con otros museos de Kiev, Leópolis, Odesa y Chernígov.

[1]​ Asimismo, comenzaron a producirse proyectos internacionales como la exposición «Ucrania-Suecia: un cruce en la historia (siglos XVII-XVIII)», que fue visitada por el rey de Suecia Carlos XVI Gustavo;[2]​ mientras que el museo también realizó diversas exposiciones por toda Europa, América del Norte e incluso Asia.

Algunas de ellas son las siguientes:[4]​ La página oficial del museo ofrece una visita guiada virtual por las colecciones.