Durante muchos años formó junto con su esposa un famoso dúo conocido artísticamente como Lole y Manuel, hasta su separación matrimonial.

[1]​ El matrimonio fue padre de una hija, también artista, llamada Alba Molina.

Más adelante la familia se mudó al barrio sevillano de Triana, donde Manuel formó un trío junto con Chiquetete y Manuel Domínguez "El Rubio", llamado Los gitanillos del Tardón.

En esta etapa obtuvo un gran éxito con el sencillo El garrotín (de la vera de San Juan), publicado en 1971, construido sobre el palo flamenco del mismo nombre y con letra en castellano e inglés.

Para muchos este dúo es el precursor del estilo musical conocido como nuevo flamenco.