La elección presidencial de Chile de 1866 se llevó a cabo en por medio del sistema de electores, y dio por reelecto al presidente José Joaquín Pérez Mascayano.
En esta reelección de Pérez no se esperaban sorpresas.
La costumbre de los decenios anteriores se debía mantener en esta ocasión y así ocurrió.
En esto ocurrió algo políticamente extraño, Pérez era de militancia nacional, Bulnes, conservador; sin embargo la Fusión Liberal-Conservadora decidió apoyar a Pérez y los nacionales a Bulnes.
También apareció un tercer candidato, Pedro León Gallo, representante del recién formado Partido Radical, quien logró un 5 % de los votos.