CES es una confederación de federaciones nacionales.
Algunas asociaciones fundadoras fueron miembros de la católica Federación de Escultismo Europeo (FSE) posteriormente redenominada Unión Internacional de Guías y Scouts de Europa (UIGSE), tras cierta controversia sobre la importancia de elementos confesionales en los programas aplicados en cada asociación miembro y sobre coeducación.
[1] El número concreto de miembros ha variado mucho con entrada y salida de varias asociaciones, por lo que actualmente no se dispone de datos fiables.
La CES tiene federaciones nacionales en:[2] Las siguientes organizaciones estaban mencionadas como asociaciones miembros en el año 2002 pero no hay datos de su vinculación y estado actual: La italiana Federazione del Movimento Scout Italiano (hasta junio de 2006 Federazione Scautistica Italiana; FEDERSCOUT), abandonó CES en 2008 y se unió a WFIS.
Hasta 1996 tuvo una asociación miembro en Portugal, la Associação das Guias e Escuteiros da Europa,[7] que se unió al proyecto original de la FSE-UIGSE.