Junto a sus hermanos Jim, John y Robert "Bob" Younger, se unió a Jesse James, liderando la banda criminal James-Younger, en el estado de Misuri.
Durante la Guerra Civil, su padre, Henry Younger, fue muerto por un destacamento de guerrilleros pro-unionistas, al mando del Capitán Walley.
Según alegó este después, Henry Younger lo había atacado de imprevisto, en respuesta a sus pretensiones con la hermana de este, se cree que este hecho fue el motivo para que Cole y sus hermanos tomaran partido por las fuerzas Confederadas, formando una guerrilla.
Frank y Jesse James huyeron a Tennessee, donde vivieron tranquilos hasta que en 1879 Jesse regresó al bandolerismo hasta su muerte el 3 de abril de 1882.
Jim Younger se suicidó el 19 de octubre de 1902 y Cole Younger recorrió el Sur estadounidense junto a Frank James enrolados en un espectáculo que recreaba el Viejo Oeste.