En la temporada 1994/95, el Centro Ester logró el ascenso a la Serie B1 con gran antelación y sin derrotas, ganando también su primera Copa de Liga en la final contra el Castellanza.
En su primera participación en la Serie A1 el equipo, reforzado con jugadoras como la internacional Alessandra Zambelli y la estadounidense Prikeba Phipps, finalizó la temporada regular en el tercer lugar.
En el verano llegaron las jugadoras de la Selección italiana Maurizia Cacciatori, Sabrina Bertini y Manuela Leggeri.
Bajo la guía del técnico neerlandés Gido Vermeulen, futuro entrenador de la Selección española, las napolitanas lograron la Copa Cev.
En los años siguientes el Centro Ester, recomenzando de las categorías regionales, volvió a la Serie B2 y logró numerosos títulos regionales en las categorías Sub 13, 14, 16 y 18.