Animado por Jefferson a presentarse como candidato contra el representante federalista James A. Bayard, Rodney ganó su campaña por 15 votos.

Pickering era acusado de conducta inapropiada para un juez, y su absolución ayudó a fortalecer el poder judicial del país.

Como fiscal general, Rodney participó como miembro de la prosecución durante el segundo juicio para traición del exvicepresidente Aaron Burr.

Rodney volvió a la política, sirviendo en el Senado de Delaware por tres sesiones desde 1815 hasta 1817.

Junto con John Graham y Theodorick Bland, Rodney fue elegido por el presidente James Monroe en 1817 para una misión diplomática especial en América del Sur.

[1]​ Rodney guio la comisión para investigar si los Estados Unidos deberían reconocer las nuevas repúblicas sudamericanas.

Más tarde sus restos serían trasladados a la Catedral anglicana de San Juan en Buenos Aires.