[2]​ Alfredo nació en Oviedo, descendiente de una ilustre saga de galenos e intelectuales asturianos, entre los que se encuentra el que fuera ministro de Trabajo, Justicia y Sanidad, el doctor Alfredo Martínez y García-Argüelles, sobrino de Leopoldo Alas.

[3]​ Se licenció en Derecho (1994) tras estudiar en las Universidades de Oviedo y Pisa.

[6]​ En el exterior, ocupó las segundas jefaturas de las Embajadas de España en Arabia Saudí, Bulgaria, El Salvador y Egipto.

[8]​[9]​ Habla varios idiomas: inglés, francés, italiano, árabe y búlgaro.

[4]​ En 2021 fue nombrado embajador de España en Canadá.