Alex James nació el 21 de noviembre de 1968 en Boscombe, Bournemouth y asistió a la escuela primaria estatal Bournemouth School, en donde comenzó a tocar en bandas.

[5]​ Alex James es el único miembro del grupo que no es procedente de Colchester, pues allí conoció al futuro miembro de la banda Graham Coxon en el Colegio Goldsmith´s, en donde los dos estaban estudiando, y fue presentado a Damon Albarn y a Dave Rowntree, quienes por esa época estaban en una banda llamada "Circus".

A diferencia de sus compañeros Damon Albarn y Graham Coxon, Alex James no ha publicado ningún material como solista, aunque ha estado involucrado en otros proyectos.

Por último, también se unió a su amigo cantante y escritor Betty Boo, en una banda llamada "WigWam".

Tenía un serio interés por el espacio y el viaje espacial, en el cual le llevó a involucrarse en ayuda del proyecto Beagle 2, de la investigación sobre el planeta Marte.

[6]​ El 28 de enero de 2008, la BBC presentó The Cocaine Diaries, un documental realizado por Alex James en Colombia gracias a una invitación del presidente colombiano, Álvaro Uribe.